关键词:
电气石
腐殖酸
复合颗粒
铁锰
动态试验
摘要:
铁锰地下水在我国各地广泛存在,如何经济、高效修复铁锰地下水成为重点。针对这一背景,制备除铁锰的新型吸附材料是研究和应用的关键。本文选取无机化合物电气石(TM)和天然有机高分子腐殖酸(HA)结合,经330°C高温碳化,将腐殖酸转化为不溶性腐殖酸(IHA),而且添加了修饰试剂天然聚合物淀粉,制备了不溶性腐殖酸/电气石复合颗粒(TM/IHA),具体研究成果如下:(1)通过单因素试验及正交试验,确定了电气石除铁锰的最佳条件,并建立了吸附等温模型、吸附动力学模型,通过XRD、FTIR、SEM以及EDS等微观表征揭示了除铁锰的机理。结果表明:电气石处理100 ml Fe2+含量25 mg/L、Mn2+含量10 mg/L复合水样的最佳条件为:铁电气石粒径为300目,投加量15 g/L,反应时间240 min,p H 6,反应温度为35°C,此时,对Fe2+、Mn2+的去除率分别为99.25%和94.89%。TM可以缓冲溶液的p H,使反应后的p H达到中性。通过正交试验分析得出电气石吸附Fe2+、Mn2+影响排序为:电气石投加量>p H值>反应时间。TM吸附Fe2+、Mn2+符合准二级动力学模型和Langmuir模型。微观表征结果显示,TM由Na Fe3Al6(BO3)3Si O6O18(OH)4组成,且表面团聚现象严重,孔隙分布不均匀,具有粒度小,比表面积大的特点。对地下水中Fe2+、Mn2+的吸附物理吸附和化学吸附并存。研究发现TM极易团聚,难以与水分离,且Mn2+出水未达到排放标准,故不能直接应用于修复受铁锰污染地下水,应选择合适的载体进行修饰。(2)通过单因素试验,研究在电气石与不溶性腐殖酸混合比、混合时间、煅烧温度和煅烧时间条件下制备的最佳TM/IHA复合颗粒。结果表明:TM/IHA复合颗粒的最佳制备条件是:将预处理后的HA溶于0.1 mol/L Na OH中,然后按TM:HA=2:3的比例加入电气石粉,将p H调整到6.0,接着将混合物放入摇床(30°C、150 r/min)中振荡18h后收集沉淀,然后用去离子水洗净,潮湿的固体材料在60-70°C的烘箱中干燥,研磨过筛后加入95°C糊化的醚化淀粉(1/10)混合后制成3-5 mm粒径的吸附剂颗粒,在330°C的马弗炉中煅烧90 min后制成TM/IHA复合颗粒。(3)通过单因素试验及响应曲面试验,确定了电气石除铁锰的最佳条件,并探讨了TM/IHA的解吸和可重用性。通过吸附等温模型、动力学模型以及微观表征揭示了同步去除铁锰的机理。结果表明:TM/IHA复合颗粒处理100 ml Fe2+含量25 mg/L、Mn2+含量10mg/L复合水样的最佳条件为:TM/IHA投加量10 g/L,p H 6,反应时间240 min,温度35°C,转速150 r/min,此时Fe2+、Mn2+的去除率分别为99.98%、99.65%。再生五次循环后对Fe2+、Mn2+的去除率降低了约10%,TM/IHA的可重用性能良好,具有很大的去除水中金属的潜力。通过RSM试验设计,得到对Fe2+、Mn2+的单因素影响大小分别为投加量>p H>反应时间,并通过验证试验验证预测值与试验值的绝对误差分别为0.05%、0.13%,均低于5%,证实试验模型可靠。吸附过程符合Langmuir模型和准二级动力学模型,且粒子内扩散不是吸附过程中唯一的限速步骤。TM/IHA对Fe2+和Mn2+的吸附过程是自发、吸热、可持续进行的,倾向于单层吸附。通过XRD、FTIR、BET和SEM-EDS分析,证实了TM/IHA复合颗粒主要由C、O、H、N、Al、Si、B等元素组成,保留了原料的晶体结构,表面上含有丰富的硅氧烷和硅醇基团。研究表明,物理吸附、表面配位吸附、化学沉淀以及离子交换是TM/IHA吸附Fe2+、Mn2+的主要相互作用机制。(4)通过动态试验,确定在不同吸附剂填充质量、不同流速、不同进水浓度条件下,TM/IHA对铁锰的去除效果。结果表明:TM/IHA复合颗粒对Fe2+和Mn2+离子的穿透曲线受床高、流速以及进水浓度影响,降低流量、进水浓度,增加床高均会使动态柱的运行时间延长。床高过低,未达到预期的处理效果就已达到穿透点,而床高过高时不仅Fe2+、Mn2+的去除效率很慢,还使吸附剂的利用率降低。流速过低容易引起柱内纵向返混现象,而流速过大时Fe2+、Mn2+离子穿过吸附层的速度增快,导致吸附总量减小。进水浓度的增大不仅使得去除率降低而且使得动态柱的运行总时长也大大缩短,处理水量减少。因此床高、流速以及进水浓度应在保证一定吸附容量的基础上,综合考虑柱长、柱径等因素进行确定。而且TM/IHA对Fe2+和Mn2+的动态吸附过程更适合用Yoon-Nelson模型拟合。该论文有图70幅,表26个,参考文献100篇。