关键词:
NAPL修复
孔隙尺度
助溶剂增溶
粉煤灰
纳米颗粒泡沫
摘要:
由于原油泄漏及有机溶剂不当处置,目前地下水NAPL(non-aqueous phase liquid,非水相流体)污染问题日益凸显,严重威胁到我国地下水用水安全。因为NAPL自身水溶性小,生物降解性低和界面张力高的原因,常规的修复方式难以高效快速地进行清除修复。选用助溶剂-纳米颗粒泡沫协同修复的方式,先通过泡沫驱替作用对孔隙通道中的NAPL进行驱替清除,而后对驱替之后残余的NAPL通过助溶剂的增溶作用进行溶解清除,有望实现地下水中NAPL污染的高效修复。因此,本文研究孔隙尺度助溶剂的增溶机制和纳米颗粒泡沫的驱替机理,为宏观场地污染物迁移数值模拟提供关键参数,为实际场地污染修复优化方案提供过程信息。论文基于拉曼光谱技术,定量观测静止状态和流动状态下NAPL在助溶剂溶液中的溶解过程,获取NAPL与助溶剂溶液的分子扩散过程与助溶剂冲洗对死端孔隙中NAPL增溶机制和影响规律;使用新型粉煤灰纳米颗粒制备泡沫,观测水驱和泡沫驱对二维孔隙介质中NAPL的修复过程,研究粉煤灰纳米颗粒最佳浓度配比。主要工作和认识如下:(1)建立了定量拉曼观测孔隙空间污染物浓度场的技术方法。采用封汞技术制备了标准样品,获取常压不同温度下PCE(四氯乙烯)-乙醇-水三相组成与拉曼参数之间的定量关系,可以实现不同温度下孔隙空间污染物浓度场的定量观测。(2)使用毛细管模拟一维单孔隙,定量观测了静态条件下PCE与不同浓度乙醇溶液的溶解过程。静态条件下,溶解完全由分子扩散主导,借助定量拉曼光谱,测定了PCE在乙醇溶液以及乙醇在PCE中的溶解度与扩散系数,测试数据显示:随着乙醇浓度的增加,溶解度和扩散系数均会逐渐变大,PCE和乙醇的溶解扩散过程加快。其中乙醇浓度从50%提高到80%时,PCE溶解度提高约14倍,PCE扩散系数提高1.3倍,说明增加乙醇浓度能够明显提高PCE的增溶能力和溶解速率。在溶解后期,70%乙醇溶液中界面附近PCE浓度仍会提高0.02,保持乙醇溶液中PCE存在较大的浓度梯度,使得静止状态下PCE的溶解速率为55%乙醇溶液的两倍,因此在实际使用过程中,对于不流动孔隙,乙醇浓度从55%提高到70%,乙醇用量增加20%可以将溶解速率提高100%,实现低成本高效修复。(3)在实际注入助溶剂溶液进行土壤和含水层冲洗修复过程中,残留在介质死端孔隙中NAPL污染物清除难度很大,如何清除残余NAPL,避免其长期污染,是助溶剂冲洗技术的研究重点。为模拟死端孔隙中的修复过程,利用透明微孔隙模型模拟二维平面孔隙介质,借助拉曼光谱定量观测乙醇溶液冲洗下死端孔隙中污染物浓度场,直观观测PCE的溶解过程。结果发现死端孔隙内部也有对流流动存在,对流流动将界面饱和PCE的乙醇溶液带出死端孔隙,同时新的乙醇溶液补充进去,以此来加快PCE的溶解。(4)定量拉曼光谱技术获取了优势通道冲洗流动条件下,不同乙醇浓度、注入流量和孔喉尺寸对死端孔隙中浓度分布的影响,揭示孔隙尺度NAPL的溶解机理和影响规律:乙醇浓度增加对孔隙内部的对流流动没有明显的影响,而是通过提高PCE溶解度,可以让流动的乙醇溶液携带出更多溶解态的PCE,以此来加快PCE的溶解,乙醇浓度从50%增加到70%,PCE溶解速率能够提高89%,提升幅度大于乙醇用量增加比例;注入流量增大主要通过加快靠近优势通道孔隙中的对流流动过程,来加快PCE的溶解,但是对PCE溶解的影响相对较小,注入流量从1μl/min增加到5μl/min,溶解速率仅提升52%,提升幅度远小于乙醇溶液用量增加比例;孔喉尺寸增大主要通过增强远离优势通道孔隙中的对流来加快PCE的溶解,孔喉从0.3 mm增加到0.4 mm,PCE溶解速率增加约3倍,说明孔喉大小对后期PCE的溶解速率起到决定性作用,是模拟预测修复效果的关键参数。因此在助溶剂冲洗后期,选择高浓度助溶剂溶液按照较低流量的注入方式会更适用于实际修复。(5)在实际场地中,NAPL污染物下渗后会受到地下水的长期冲洗,形成长期固存的残余NAPL污染,因此后期的清除修复工作也是基于残余NAPL污染展开的。为模拟残余NAPL的分布状态,实验使用微孔隙模型模拟孔隙介质中饱和NAPL分布在水流冲洗下的驱替清除过程,结果显示NAPL污染物在侵入地下水后可以被流动的地下水进行部分清除,在水流穿透NAPL区域到达出口前,NAPL可以被水流驱替清除,但是在穿透之后会沿着形成的优势通道流动,很少会进入其他孔隙中进行有效清除,形成长期固存的残余NAPL污染,需要采取必要的修复方法进行清除。(6)粉煤灰作为实现废物资源化的新兴材料,制备的泡沫可以对孔隙介质中的NAPL进行有效驱替清除从而提升修复效益。通过观测不同配比的粉煤灰纳米颗粒泡沫对水驱后的残余NAPL进行驱替清除过程,发现泡沫能有效增大波及率,提高残余NAPL的清除效率;随着纳米颗粒