关键词:
质子交换膜燃料电池
多孔介质
格子玻尔兹曼方法
多相反应流
相变传热
摘要:
质子交换膜燃料电池(Proton Exchange Membrane Fuel Cell,PEMFC)被认为是极具潜力的绿色能源转换系统。然而,PEMFC在低温环境下的适应性难题是制约其规模化应用的瓶颈之一。PEMFC内微纳多孔介质作为实现能质运移、转化、存储的核心场所,其内部多相反应流与相变传热机理是影响燃料电池在低温下稳定可靠运行的关键内因。由于PEMFC内微纳尺度多孔介质有着更复杂的微纳结构,其多孔骨架内孔隙流动和固液相变机理的研究尚不充分,亟需构建涉及电化学反应-多相流动-相变传热-组分输运等多物理场耦合的数值计算模型,以揭示各个因素相互作用的影响规律。本文主要按照燃料电池实际低温启动过程中多孔介质内的冻结、融化和多相反应流动的顺序进行研究。在本文中,首先揭示了温度诱导微纳多孔介质内的相变传热过程,探明了相界面前沿的非均匀性产生和演化机理,提出了冻融率与傅里叶数关联式;而后基于相变传热模型,考虑电化学、相变传热和多相流动等多场耦合作用,揭示了低温环境下微纳多孔介质内多相反应流动机理。为最终突破低温环境中燃料电池适应性差、可靠性差和性能衰减等技术瓶颈奠定理论基础,同时促进了多孔介质内多相流动与相变传热理论的创新与发展。
具体的研究内容与结论如下:
(1)建立了气体扩散层(Gas Diffusion Layer,GDL)多孔骨架内部液态水冻结模型,基于液滴撞击和比例放大GDL冻结实验验证,探明了相界面前沿的非均匀性产生和演化机理,探究了初始温度、冷却温度和孔隙率对多孔骨架内部液态水冻结的影响,提出了冻结率关于傅里叶数关联式。结果表明,在冻结过程中,低温一方面由外向内的传导,另一方面从碳纤维向液体内传导,这两种作用下使液态水温度下降。在冻结初期,由于碳纤维的强化传热作用,使得碳纤维附近的液态水先发生冻结。在冻结后期,由于低温导致了液态水部分区域产生了温差,热对流作用使得部分液态水温度保持平稳,初始温度的提高延缓了GDL内部液态水的冻结。随着冷却温度的增大,冻结所需要的时间迅速增大。孔隙率的增大导致GDL中心的相对温度下降。随着纤维直径的增大,冻结率整体呈现上升的趋势。当冷却温度为233 K时,GDL内部液态水全部冻结所需要的傅里叶数最小,其值为0.0175。
(2)建立了催化层(Catalytic Layer,CL)气态水凝华孔尺度模型,揭示了内部结霜行为,分析了初始温度、释放气态水粒子数、碳载体直径、碳载体体积分数等因素对气态水凝华过程的影响。结果表明,在催化层凝华过程中,气态水粒子很容易在碳载体分布稀疏的区域聚集形成霜晶。随着低温逐渐传导至催化层,冰晶逐渐向催化层内的通道移动,霜层逐渐变厚。当冷却温度为233 K时,霜层突破催化层所需的傅里叶数最小,为0.96。随着释放粒子数量的增加,厚度不会明显增加,但霜层宽度会增加,使得平面部分的霜层更加均匀。当释放粒子数为100时,霜层突破催化层所需的傅里叶数最小,为1.08。碳载体直径与最终到达冷表面的粒子数量有关,当碳载体体积分数为0.25时,霜层突破催化层所需傅里叶数最小,为0.96。
(3)建立了GDL融冰孔尺度模型,明晰内部固-液两相界面演化的时空尺度过程,探究了初始温度、加热温度和孔隙率对GDL融冰率的影响,提出了融冰率和傅里叶数关联式。结果表明,在GDL融冰过程中的热传导过程初期,由于碳纤维的热扩散率较大,碳纤维的温度显著高于固态冰的温度。当冰完全融化后,由于温差导致液态水内部产生热对流,进一步导致液态水的温度升高。随着初始温度的升高,GDL内热传导速度逐步加大,高温区域面积逐步增加,GDL中心温度逐步升高。当初始温度为253 K、傅里叶数为0.1时,融化率最大,为0.8。加热温度的提高会加快固液界面的移动。同时,加热温度的提高也会显著加剧固液界面的不均匀度。当加热温度为363 K、傅里叶数为0.1时,融化率最大,为0.63。孔隙率的增加使得固液界面的移动速度呈现上升的趋势。随着纤维直径的增大,固液界面表面变得越来越平滑。当孔隙率为0.8、傅里叶数为0.1时,融化率最大,为0.61。仿真数据与所提表达式吻合较好。
(4)建立了低温环境下GDL内多相反应流孔隙尺度模型,揭示了低温环境下气体扩散层内多相反应流动特性,研究了微孔层入口孔隙参数、多孔骨架参数和初始冰滴的影响。结果表明,在气体扩散层多相反应流动过程中,当液态水从底部逐渐渗透到GDL时,底部的氧浓度迅速下降,导致电化学性能下降。随着氧气逐渐渗透GDL底部,由于电化学反应产热,底部温度逐渐升高。进入GDL的水会逐渐向GDL通道内运动,并逐渐填充孔隙区域。这是由微孔层孔隙中向上的速度和毛细压力共同造成的结果。增加孔隙宽度会导致GDL中液态水体积的增加,从而使得更多的液态水积聚在GDL内部,导致电化学性能下降