关键词： 二氢咪唑   配合物   酞菁   微波   苯并卟啉锌  

摘要： 本论文共分4章，第1章介绍了本研究的背景，重点介绍二氢咪唑配合物的研究现状和酞菁等大环金属配合物的合成、表征及应用现状。 第2章介绍了利用CuⅡ、AgⅠ过渡金属盐分别与1-phenyl-1H-tetrazole-5-thiol（HL）、1,4-bis（4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl）benzene（pbib）等配体反应，成功合成了4个超分子配合物和一个由HL氧化偶联有机化合物1，2-bis（1-phenyl-1H-tetrazol-5-yl）disulfane（L-L），结构式分别为：[Ag2（pbib）2]（NO3）2·2H2O 1、[Cu4（pbib）2（μ-OCH3）4]Cl4·2H2O 2、[Cu（pbib）(AcO)2]_n 3、[Cu6L6] 4、L-L 5；对这些配合物进行了红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射表征，荧光光谱性质的初步研究。 （1）．配合物[Ag2（pbib）2]（NO3）2·2H2O 1属于三斜晶系，空间群为P-1。分子式为：Ag2C24H32N10O8，Fw=804.34，晶胞参数为：a=10.343（2）A，b=11.043（3）A，c=13.269（4）A，a=97.59（2）°，β=95.27（2）°，γ=101.562（18）°，V=1460.8（7）A3，Z=2，Dc=1.829Mg／m3。 （2）．配合物[Cu4（pbib）2（μ-OCH3）4]Cl4·2H2O2属于单斜晶系，空间群为P21／n。分子式为：Cu4C52H72Cl4N16O6，Fw=1413.22，晶胞参数为：a=9.7403（7）A，b=23.9127（16）A，c=13.7463（9）A，a=90°，β=100.459（2）°，γ=90°，V=3148.5（4）A3，Z=2，Dc=1.491Mg／m3。 （3）．配合物[Cu（pbib）(AcO)2]_n 3属于单斜晶系，空间群为P21／n。分子式为：CuC16H20N4O4，Fw=359.9，晶胞参数为：a=7.7308（11）A，b=8.7036（13）A，c=12.9182（19）A，a=90°，β=97.791（3）°，γ=90°，V=861.2（2）A3，Z=2，Dc=1.519Mg／m3。 （4）．配合物[Cu6L6] 4属于六方晶系，空间群为R-3。分子式为：Cu6C42H30N24S6，Fw=1444.50，晶胞参数为：a=15.1737（14）A，b=15.1737（14）A，c=19.481（3）A，a=90°，β=90°，γ=120°，V=3884.4（8）A3，Z=3，Dc=1.853Mg／m3。 （5）．化合物L-L 5为有机物晶体属于三斜晶系，空间群为P-1。分子式为：Ag2C24H32N10O8，Fw=354.42，晶胞参数为：a=9.3183（9）A，b=13.7922（13）A，c=13.8866（13）A，a=117.033（2）°，β=106.180（2）°，γ=90.301（2）°，V=1508.5（2）A3，Z=4，Dc=1.561Mg／m3。 第3章微波固相合成本并酞菁铝的的过程及该反应体系的优化条件 第4章采用无溶剂微波固相法，合成了meso-苯基四苯并卟啉锌（Zn-PnTBP n=1，2，3，4）．通过紫外-可见光谱中的特征吸收峰，分析其结构．结果表明原料配比，研磨时间，微波辐射时间等对反应的主要产物和产率都有很大影响．确定了形成Zn-P4TBP的最佳条件：原料配比（摩尔比）为邻苯二甲酰亚铵：苯乙酸：乙酸锌=1.0：1.4：0.8，研磨时间为5分钟，在中等微波辐射下反应13min产率达到28％．

关键词： 杂环化合物   多组分反应   合成   Diels-Alder反应   反应机理   晶体结构  

摘要： 论文对咪唑、苯并吡喃、三嗪和异喹啉类化合物的合成及其方法学进行了较系统的研究，依据其内容分为五个部分。 第一章简要介绍了稠杂环化合物的研究进展、绿色合成的目标和途径及多组分反应。 第二章本着“原子经济性”这一原则，以苯偶姻、芳醛、伯胺及醋酸铵为原料，通过探讨反应条件，发现以CAN为催化剂，在微波辐射条件下发生无溶剂反应，能高收率地得到1，2，4，5-四取代咪唑类化合物。 第三章首先用2-(氰基-甲基)-1，3-苯并噻唑与芳醛和α-萘酚三组分反应，合成了9个新的苯并[h]苯并吡喃化合物;通过改变反应的溶剂、温度、催化剂及合成手段寻找了最佳的反应条件。通过微波辐射与传统方法对比，发现在微波辐射条件下，时间大大缩短、产率显著提高。 第四章利用5-苯基-1，2，4-三嗪-3-硫醇与二溴代烷烃反应，制得双(5-苯基-1，2，4-三嗪-3-硫)乙(丙、丁、戊)烷，再经间氯过氧苯甲酸(MCPBA)氧化得双(5-苯基-1，2，4-三嗪-3-砜)戊烷，后者再与1-环己烯基哌啶通过Diels-Alder反应合成了新型的双异喹啉类衍生物。 第五章探索了以4-氨基-6-芳甲基-3-巯基-1，2，4-三嗪-5-酮和2-氯甲基-5-芳基-1，3，4-噁二唑为原料，在甲醇和水的混合溶剂中反应，得到一系列的4-氨基-6-芳甲基-3-((5-芳基-1，3，4-噁二唑-2-苯基)亚甲基)-1，2，4-三嗪-5-酮，后者在醋酸和无水醋酸钠条件下发生开环和关环等反应，得到了8个三个杂环彼此稠合的1，2，4-三唑[4，5-d]1，3，4-噻二嗪[2，3-c]1，2，4-三嗪酮类化合物，该反应迄今未见报道。 该论文为合成某些含氮杂环化合物提供了新的方法。所合成的化合物的结构均经红外、核磁氢谱、元素分析进行表征，部分化合物还经质谱进一步确认，并培养出3个化合物的单晶，通过单晶X—射线衍射分析，确定了其精确的空间结构，并对可能的反应机理进行了讨论。

关键词： 串联反应   铜催化的Ullmann交叉偶联反应   氨基酸   碘化亚铜   芳基卤化物   苯并咪唑酮   苯并咪唑   二苯并[b,f]氧氮杂卓-11-(10H)酮、RP-66453  

摘要： 到目前为止，在合成的成千上万个有机化合物中，只有少数的有机化合物具有生理活性，而在这些具有生理活性的有机化合物中，大多数含有杂环。因此，设计与合成具有生理活性的杂环化合物引起了合成化学家和药物学家的重视。本论文主要是围绕具有生理活性的杂环化合物苯并咪唑酮，苯并咪唑，二苯并氧氮杂卓酮设计与合成而展开的。 在本文第二章中，我们发展了一个全新的高效实用的苯并咪唑酮合成方法。我们从邻卤代苯胺甲酸酯出发，通过串联的脯氨酸促进的碘化亚铜催化的Ullmann芳基胺化反应和分子内酯基胺解反应简洁高效的一锅合成了1-取代苯并咪唑酮。我们的合成方法具有原料易得、操作简便、反应条件温和、无须分离中间体等优点。含有吸电子基团和含有供电子基团的芳基卤化物都能在温和的条件下和脂肪伯胺反应，“一锅”合成苯并咪唑酮。克服了苯并咪唑酮传统合成方法原料不易制备、步骤繁琐的缺点。 在本文的第三章中，我们研究了邻位酰胺和氨基酸共同促进的碘化亚铜催化的Ullmann芳基胺化反应，该反应条件温和、适用范围广、用铜和氨基酸体系催化具有价廉易得、无毒、使用安全、后处理简单方便的特点。在该反应的基础上，我们发展了一条由邻卤代苯酰胺和脂肪胺反应合成了苯并咪唑杂环化合物的串联方法。在邻碘三氟乙酰苯胺和正己胺的模板偶联中我们考察了溶剂、碱、配体对反应的影响，最后筛选了最佳条件：CuI／脯氨酸／碳酸钾／DMSO。芳基卤化物邻位为三氟乙酰胺时候，芳基碘化物和溴化物都可以在室温下反应。这也是首次在室温下实现了铜催化的芳基溴化物和脂肪伯胺的偶联。当邻位为烷基酰胺和芳香酰胺的时候，反应可以在40-50℃下进行，偶联中间体通过直接加热或在酸性条件下加热环缩合合成了苯并咪唑化合物。这样我们通过一锅法从邻酰胺卤代苯方便的合成了苯并咪唑。我们的合成方法具有原料易得、操作简便、反应条件温和、无须分离中间体等优点。含有吸电子基团还是含有供电子基团的芳基卤化物都能在温和的条件下和脂肪伯胺反应。利用串联反应的方法我们还合成了吡啶并咪唑类化合物。 在论文的第四章中，我们通过分子内的Ullmann二芳基醚偶联反应从芳基溴化物合成了二苯并[b，f][1，4]氧氮杂卓-11(10H)酮类杂环化合物。我们以N-(2-溴苯基)水杨酸酰胺为模板反应对反应的溶剂、配体、温度进行了考察，筛选出了反应的最佳条件：CuI／N，N-二甲基甘氨酸／碳酸铯／二氧六环，温为70℃。用最佳条件对底物范围进行了拓展，发现具有供电子取代基团的底物可以得到较好的产率，带吸电子取代基团的底物产率较差。此外，我们还对天然产物RP-66453的合成进行了初步研究。我们从酪氨酸出发，经过七步反应以74％的产率合成了二肽硼酸酯片断51：我们从苯丙氨酸出发，经过9步反应以16％的产率合成了张力很大的双酪氨酸十四元环片断59。

关键词： 杂环化合物   有机合成   合成载体   聚苯乙烯  

摘要： 本文研究了聚苯乙烯负载有机硒化合物的制备及其在杂环化合物合成中的应用。 一、以1%交联的聚苯乙烯为载体,首次合成了聚苯乙烯负载的α-硒基丙烯酸乙酯。它们分别与腈氧化物和叠氮化合物发生1,3-偶极环加成反应,与环戊二烯、呋喃和异戊二烯三种双烯体发生Diels-Alder反应。反应后的树脂在30%的双氧水中进行氧化消除,以良好产率和较高纯度合成了3,5-二取代异噁唑、1,4-二取代-1H-[1,2,3]三唑杂环化合物以及二环[2.2.1]-2,5-庚二烯-2-甲酸乙酯、7-氧代-二环[2.2.1]-2,5-庚二烯-2-甲酸乙酯和4-甲基-1,3-环己二烯甲酸乙酯化合物。 二、以1%交联的聚苯乙烯为载体,首次合成了聚苯乙烯负载的α-硒基丙烯酸,进一步进行Porco’s缩合反应合成了聚苯乙烯负载的烯基-1,2,4-噁二唑硒树脂。再经与过腈氧化物和叠氮两种化合物发生1,3环加成反应、硒树脂氧化消除,固相合成了取代的5-(异噁唑-5-基)-1,2,4-噁二唑和取代的5-(1H-[1,2,3]三唑-4-基)-1,2,4-噁二唑两类双杂环化合物;经过与环戊二烯和异戊二烯两种双烯体发生Diels-Alder反应、硒树脂的氧化消除,固相合成了取代的5-(双环[2.2.1]-2,5庚二烯-2-基)-1,2,4-噁二唑和取代的5-(4-甲基-1,3-环己二烯)-1,2,4-噁二唑两类化合物。 三、合成了β-苯硒基丙酸乙酯,并经过肼解、酰基化、环合反应以良好的产率合成了苯硒基取代的三唑和噁二唑化合物,最后进行硒氧化顺式消除,合成了5-乙烯基-3,4-二取代的1,2,4-三唑和5-乙烯基-2-二取代的-1,3,4-噁二唑。需要指出的是,在此过程中苯硒基扮演了“保护基”的角色,反应结束后通过硒氧化顺式消除以几乎定量的产率释放出了双键,成功地合成了带有高活性末端烯双键的取代的1,2,4-三唑和1,3,4-噁二唑。 四、以聚苯乙烯负载的硒溴为原料,首次合成聚苯乙烯负载的β-硒基丙酸乙酯。在此基础上水解合成了聚苯乙烯负载的β-硒基丙酸,经过Porco’s缩合反应、硒氧顺式消除反应,固相合成了3-取代-5-乙烯基-1,2,4-噁二唑。聚苯乙烯负载的β-硒基丙酸乙酯经肼解、酰化反应,合成了聚苯乙烯负载的N-取代酰基-N’-(β-硒基丙酰基)肼;再分别和二芳基氨基磷亚胺、三氯氧磷发生缩合成环反应,最后进行硒氧消除,成功地实现了3,4-二取代-5-乙烯基-4H-1,2,4-三唑和2-取代-5-乙烯基-1,3,4-噁二唑两类杂环化合物的固相合成。在这个过程中,选用的硒树脂不是简单地作为一个固载物和连接桥使反应过程中易于分离,重要的是它担当了一个“潜烯体”的烯基保护基,从而避免了带有高活性的末端双键的底物在多步反应过程中发生副反应,更为巧妙的是,通过最后一步的硒氧消除反应同时实现了树脂的切割和保护基去保护两个反应。

关键词： 二醋酸碘苯   二茂铁硫脲   噻唑啉   苯甲酰异氰酸酯   苯并咪唑   二硫唑  

摘要： 本文首先用二茂铁甲酸为基本原料经三步反应合成了二茂铁取代的硫脲衍生物(1a～1g)，用该硫脲衍生物分别与溴丙酮和溴代苯乙酮反应合成了N-(4-羟基-4-甲基-3-芳基-2-噻唑啉)-二茂铁甲酰胺(2a～2g)和N-(4-羟基-4-苯基-3-芳基-2-噻唑啉)-二茂铁甲酰胺(3a～3g)。 其次，使用二醋酸碘苯(IBD)，在室温下，与N、N'-二取代苯基脒反应合成了苯并咪唑类化合物(4a～4e)。 最后利用二醋酸碘苯氧化苯甲酰基异硫氰酸酯，得到了N-乙酰基芳甲酰胺(5a～5j)和N-(5-羰基-5H-1，2，4-二硫唑-3)芳甲酰胺6。 合成的新化合物的结构通过核磁共振光谱和高分辨质谱进行了鉴定。化合物2b和6b的结构通过单晶X-射线衍射进行了确定。

关键词： 均三唑类稠杂环化合物   合成工艺   波谱表征   晶体结构   生物活性  

摘要： 均三唑类稠杂环化合物具有广泛的生物活性，可除草、调节植物生长、消炎、杀菌、抗病毒、抗HIV、驱虫、抗癌、抗结核等。根据活性叠加原理，在1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3,4]噻二嗪3-或6-位及在3-巯基-5-取代基-4-芳基亚甲胺基-4H-1,2,4-三唑的5-或7-位接上不同基团，将会产生新的生物活性。　　基于上述原因，为了探寻新的生物活性试剂，我们合成了一系列新的1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3,4]噻二嗪类和3-巯基-5-取代基-4-芳基亚甲胺基-4H-1,2,4-三唑类的杂环化合物。用元素分析、IR、NMR、MS、X-射线晶体衍射等分析技术对结构进行了确认与表征，并对部分产物进行了初步的植物生长调节活性测试。　　实验由以下部分组成：　　1．3-巯基-5-邻乙氧基苯基-4-芳基亚甲胺基-4H-1,2,4-三唑的合成与波谱表征;2．3-巯基-5-对乙氧基苯基-4-芳基亚甲胺基-4H-1,2,4-三唑的合成、波谱表征与生物活性研究;3．3-(5-羟戊基)-4-氨基-5-巯基均三唑中间体的合成、波谱表征与晶体结构分析;4．3-(5-羟戊基)-6-芳基-7H-1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3,4]噻二嗪的合成、波谱表征与生物活性研究;5．3-巯基-5-(5-羟戊基)-4-芳基亚甲胺基-4H-1,2,4-三唑的合成、波谱表征与生物活性研究;6．3-(D-古罗糖-1-基)-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑的合成、波谱表征;7.3-(D-古罗糖-1-基)-6-芳基-7H-1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3,4]噻二嗪的合成、波谱表征。　　对一些化合物植物生长活性的测定表明，目标化合物对双子叶植物（萝卜）和单子叶植物（小麦）的生长均有显著的抑制作用。

关键词： 三唑   异噁唑   噁二唑   1,2,4-三唑并[3,4-b]1,3,4-噻二嗪   1,2,4-三唑并[3,4-b]1,3,4-噻二唑  

摘要： 对于从事化学和人类健康工作的研究者来说,寻找新的药物是其工作积极性的重要因素之一。药物开发需要合成大量的化合物,并研究它们的结构和生物药理活性等。大多数具有生物活性的化合物是杂环有机化合物。在这些分子的环的结构中,除了碳原子外,往往含有硫原子,氧原子或氮原子。在世界上,超过半数的化合物及药物属于杂环化合物。 新的研究表明,许多含有三唑、异噁唑、噻二唑、噻二嗪和噁二唑的杂环化合物体系具有广泛的生物活性。它们有抗癌、抗菌、抗炎、消毒等功效,许多已被作为抗病毒、消炎等药物而使用,并且被发现这些物质对调节血压和调节脂肪代谢也起到良好的效果。因此,设想把不同的杂环组合在同一分子中,可能会产生活性的叠加,从而显著地增加或提高药物的活性和功能。 文献显示,目前已合成有连三唑和异噁唑组合在同一分子中的化合物,连三唑、均三唑并噻二唑稠合在一起的化合物,含异噁唑的均三唑并噻二嗪衍生物等等。而把连三唑基团和异噁唑基团同时组合在同一分子中,再合成其它各种稠杂环衍生物的报道则不多。本文选择含有苯接连三唑基的异噁唑甲酰肼为中间体,合成了分别带有连三唑基及异噁唑基的均三唑Mannich碱,噁二唑Mannich碱,噁二唑啉,均三唑并噻二唑、均三唑并噻二嗪的五个系列新颖杂环化合物,并经波谱确证。 本论文的工作为: 1.合成1-取代胺甲基-3-(3-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-基)-5-甲基异噁唑-4-基)-4-苯基-1,2,4-三唑-5-硫酮 2.合成2-(3-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-基)-5-甲基异噁唑-4-基)-4-取代胺甲基-1,3,4-噁二唑啉-5-硫酮 3.合成2-取代基-3-乙酰基-5-(3-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-基)-5-甲基异噁唑-4-基)-1,3,4-噁二唑啉 4.合成3-(3-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-基)-5-甲基异噁唑-4-基)-6-取代基-7H-1,2,4-三唑并[3,4-b]1,3,4-噻二嗪 5.合成3-(3-(2-苯基-1,2,3-三唑-4-基)-5-甲基异噁唑-4-基)-6-取代基-1,2,4-三唑并[3,4-b]1,3,4-噻二唑

关键词： 含氮杂环   晶体结构   生物活性   热力学函数   热行为   理论研究  

摘要： 利用组合法，选用含氮杂环嘧啶类和三唑类作为先导化合物，以异硫氰酸酯为修饰基团，合成一系列含氮杂环化合物Ⅰ～Ⅻ(Ⅰ：N-甲氧酰基-N′-氨基嘧啶硫脲；Ⅱ：N-乙氧酰基-N′-氨基嘧啶硫脲；Ⅲ：N-苯甲酰基-N′-氨基嘧啶硫脲；Ⅳ：N-甲氧酰基-N′-(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)硫脲；Ⅴ：N-乙氧酰基-N′-(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)硫脲；Ⅵ：N-苯甲酰基-N′-(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)硫脲；Ⅶ：N-甲氧酰基-N′-(1，2，4-三唑-5-酮-2-基)硫脲；Ⅷ：N-乙氧酰基-N′-(1，2，4-三唑-5-酮-2-基)硫脲；Ⅸ：N-苯甲酰基-N′-(1，2，4-三唑-5-酮-2-基)硫脲；ⅹ：N-甲氧酰基-N′-(4，6-二甲基-嘧啶-2-基)硫脲；Ⅺ：N-乙氧酰基-N′-(4，6-二甲基-嘧啶-2-基)硫脲；Ⅻ)N-苯甲酰基-N′-(4，6-二甲基-嘧啶-2-基)硫脲)，并合成出化合物Ⅴ的金属配合物，通过元素分析、红外光谱分析对它们进行结构表征；选取本身具有活性的物质，采用“类同合成”法合成新的含氮杂环咪唑衍生物—2-甲基-3-(2，4-二氯-苯甲基)-5-硝基咪唑(简称MNI)，其结构通过元素分析和红外光谱分析得到确认。 对有机溶剂体系进行理论筛选，测试了化合物Ⅰ～Ⅻ在环己烷、正庚烷、苯、甲苯；1，2—二氯乙烷、三氯甲烷、二氯甲烷；甲醇、无水乙醇、异丙醇、正丁醇；硝基甲烷、乙腈、甲酰胺、二甲基甲酰胺；1，4-二氧六环、四氢呋喃、二甲基亚砜等有机溶剂中的溶解性能。 采用缓慢蒸发法在室温下首次培养出化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅸ、MNI和金属配合物的单晶，用X-射线衍射法测定了晶体结构，得到微观结构数据。 选择果树类和经济作物中常见的病原菌，烟草赤星病菌、苹果树干腐病菌对化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅸ进行室内生物活性测试和小麦生长调节作用的测试，分析了化合物活性和结构之间的关系。 采用微量热技术测定了化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅸ和Ⅹ在243～345K的比热容，得到这些化合物的热力学函数表达式。运用DSC，TG／DTG技术首次对化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ、Ⅵ进行热行为评估。 运用Gaussian程序对化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅴ、Ⅵ、Ⅸ和MNI的构型进行了优化，比较了键长、键角、红外光谱频率实验值与计算值，两者吻合得较好。讨论了原子电荷，最高占据轨道和最低未占据轨道的组分含量与化合物活性的关系。

关键词： 脱氢松香酸   脱氢松香胺   1-脱氢松香酰基-3-取代硫脲   5-脱氢松香基-3-芳胺基-1,2,4-三唑   脱氢松香酰基-3-芳酰胺基硫脲   5-芳基-2-脱氢松香酰胺基-1,3,4-噻二唑   脱氢松香基-5-硫代-1, 2, 3, 4-四氮唑  

摘要： 许多合成药物和天然产物如生物碱、一些维生素和抗菌素等多为含氮化合物,含氮化合物在除草剂、杀虫剂、杀菌剂方面的用途很广,同时在染料和感光材料、表面活性剂和许多功能材料方面发挥着巨大的作用.而硫脲、三唑、四唑和噻二唑衍生物都是其中重要的含氮化合物. 脱氢松香酸和脱氢松香胺是可再生资源松香的异构体成分之一,广泛应用于涂料、胶粘剂、油墨、造纸、橡胶、食品添加剂及生物制品等领域.它们含有三个手性碳原子,有两个反应性官能团——羧基和胺基,具有许多天然药物都具有的芳香型三环二萜结构.因此,利用它们的结构特点,对脱氢松香骨架进行结构改造,有望合成出多功能脱氢松香衍生物如高效低毒手性药物以及手性农药等具有高附加值的产品.这不仅符合绿色化学的要求,而且能带来良好的社会效益与经济效益. 为了寻找和筛选新的具有生物活性的物质,我们以广西的优势资源松香为原料,先以脱氢松香酸与亚硫酰氯反应后再与硫氰化钾反应得到脱氢松香酰异硫氰酸酯3,然后将其与胺反应得到1-脱氢松香酰基-3-取代硫脲4, 4与水合肼反应得到5-脱氢松香基-3-芳胺基-1,2,4-三唑5,化合物4和5的结构经IR, 1H NMR和13C NMR确认.经初步生物活性测试表明, 4e, 4f, 4j, 5b对枯草杆菌抑菌率较高,特别是4j在浓度为50 mg/L时就达到较好效果; 4b, 4h, 4i, 5e在100 mg/L时对大肠杆菌的抑菌效果较好. 另外,我们以3为原料,分别与不同的芳甲酰肼反应,得到一系列的1-脱氢松香酰基-3-芳酰氨基硫脲6,最后用醋酸关环得到5-芳基-2-脱氢松香酰胺基-1,3,4-噻二唑7.初步生物活性测试表明,化合物6c, 6f, 7f对枯草杆菌和大肠杆菌有一定抑制作用. 此外,我们还从脱氢松香胺出发制备了相应的脱氢松香基异硫氰酸酯9,然后将其与叠氮化钠反应生成脱氢松香基-5-巯基-1,2,3,4-四氮唑10,最后分别与不同卤代烃反应生成一系列的脱氢松香基四氮唑硫醚类化合物11.初步生物活性测试表明化合物11对枯草杆菌和大肠杆菌的抑菌效果不明显. 本论文共合成了36个新化合物,用红外、核磁共振谱(氢谱、碳谱)等分析手段对它们的结构进行了表征和确认,并测试了这些化合物对枯草杆菌和大肠杆菌的抑菌性能.研究表明,通过在脱氢松香骨架上构建有生物活性的硫脲以及芳杂环,为多功能脱氢松香衍生物的开发奠定了基础,这些化合物的生理活性还有待进一步研究.

关键词： 咪唑啉   噁唑啉   手性二茂铁二胺  

摘要： 本论文对五元含氮杂环化合物及其钯络合物的合成和手性二茂铁基二胺钯络合物进行了以下研究： 一、以水杨氰亚胺酸甲酯盐酸盐和乙二胺、苄基乙二胺、正戊基乙二胺和meso-1，2-二苯基-1，2-乙二胺为原料合成了含有咪唑啉的五元杂环化合物（10）、（11）、（12）和（13）。这些化合物均经IR、NMR、MS鉴定。 二、以水杨腈和手性氨基醇为原料合成了含噁唑啉的五元杂环化合物（17）和（18）。这些化合物均经IR、NMR、MS鉴定。 三、以化合物（11）、（17）和（18）为原料，在无水甲醇中加入等摩尔的Li2PdCl4和CH3OONa，室温搅拌24小时，通过分离、提纯得到化合物（19）、（20）和（21）。这些化合物均经IR、NMR、MS鉴定。并对化合物（19）的催化性能进行了研究。 四、设计合成了一种新的手性二茂铁二胺的钯络合物（25），并对其在不对称Michael加成反应中的催化性能进行了初步研究。结果表明，化合物（25）对于不对称Michael加成有很好的催化性能，收率最高达到97.5％，ee％值也达到了80％。