关键词： 含N杂环化合物   合成   摩擦  

摘要： 合成了一种新型含N杂环化合物添加剂,利用红外光谱仪定性分析了其结构,利用热重试验和油溶性试验考察了其热稳定性及其对液体石蜡基础油的感受性,利用四球和HQ-1环块试验机考察了其摩擦学性能。结果表明其具有较好的热稳定性及其对液体石蜡基础油良好的感受性,能降低长磨磨斑直径和减小摩擦因数,有效提高基础油的摩擦学性能。

关键词： 杂环烯酮缩胺   有机合成   1   3-二氮杂环化合物   药物活性   晶体结构  

摘要： 基于杂环烯酮缩胺的1,3-二氮杂环化合物的合成杂环化合物在医药和农药领域有着广泛应用，许多具有生理活性或药物活性的化合物都是由杂环结构衍生而来，因此发展具有原创性的杂环化合物的合成方法符合寻找先导化合物和开发新药物的实际需要。\n 杂环烯酮缩胺是一类具有合成价值的多功能反应中间体，借助其丰富的反应特性可以合成一些常规方法难以实现的杂环化合物。本文通过杂环烯酮缩胺与对甲基苯磺酰叠氮、芳基氧化腈以及烯酮缩二甲硫醇之间的反应，以较好的产率分别合成了系列1,2,3-三唑并1,3-二氮杂环化合物、1,3-二氮杂环取代的异噁唑化合物和吡啶酮并1,3-二氮杂环化合物。\n (1)通过芳酰基杂环烯酮缩胺与对甲基苯磺酰叠氮在回流的乙腈中反应，以62.8～95.1％的产率合成了35个1,2,3-三唑并1,3-二氮杂环化合物：\n (2)通过芳酰基杂环烯酮缩胺与芳基氧化腈室温下在氯仿中反应，以65.7～86.4％的产率合成了8个3,5-二芳基-4-(1\'，3\'-二氮杂环)-异噁唑化合物：\n (3)通过芳酰基杂环烯酮缩胺与烯酮缩二甲硫醇在回流的二甲苯中反应，以60.3～91.8％的产率合成了27个多官能化的吡啶酮并1,3-二氮杂环化合物：\n 本文总共合成了70个目标化合物，其中62个为文献中未见报道的新化合物，对其结构分别运用核磁共振氢谱和碳谱、质谱、红外光谱、元素分析及晶体结构分析等手段予以鉴定和确证，并对反应机理进行了探讨。

关键词： 组合化学   固相有机合成(SPOS)   杂环化合物  

摘要： 组合化学已经成为药物开发和化学生物学的一种重要工具。它的进一步成功依赖于固相有机合成方法的深入发展。本文描述了合成杂环化合物及含氮杂环化合物的最近研究进展和一种有效的合成方法。

关键词： 饱和五元杂环化合物   菊酯化合物   松香衍生物   杀虫杀菌活性   生物活性  

摘要： 本论文以研究具有杀虫、杀螨及杀菌活性的农药先导化合物为目标，设计并合成了饱和五元杂环类化合物、菊酯类化合物和松香衍生物，并研究了前两类化合物的生物活性。论文的主要研究内容和创新性结果如下：\n 1.在有机合成方面：(1)选用新的固相催化剂D72与NKC-9，设计合成了3个系列共37个饱和五元杂环类化合物，成功研究了一条路线短、收率高、易操作的合成路线；(2)基于对上述饱和五元杂环类化合物的杀虫与杀菌活性的规律性认识，为进一步提高其杀虫活性，在分子中引入菊酸分子结构，合成了13个新的菊酯类化合物；(3)本文还合成了一系列松香衍生物，并对其中的马来松香乙酯进行了单晶培养，经X光衍射分析其分子构型，发现：化合物中相连非桥键的两个环己烷结构为椅式构型，酸酐环为平面结构，分子中的双键构型为顺式结构，经晶体库查新，此结果没有相关记录，为首次报道。目标化合物经过了1HNMR、13CNMR、IR及元素分析等确证。\n 2.对饱和五元杂环类化合物以及菊酯类化合物进行生物活性普筛，研究结果表明：饱和五元杂环类部分化合物具有较好的杀虫与杀菌活性以及植物生长调剂作用，这类化合物的杀虫与杀菌活性在文献中未见报道；菊酯类部分化合物具有较好的杀菌活性，在菊酯类化合物中这是一种新的生物活性特性。

关键词： 聚乙二醇   叠氮化物   含氮杂环化合物  

摘要： 聚乙二醇(PEG)作为可溶性聚合物载体具有固相反应和经典液相反应的优点，即既具有产物易分离纯化、聚合物可循环使用的特点，又具有均相反应、反应进程可用常规分析方法检测，反应终了产物容易解脱等优点，因而在有机合成中得到广泛应用。\n 本论文概述了 PEG 作为可溶性聚合物载体在有机合成中的应用现状，合成了两类PEG 支载的叠氮化物，并利用它们合成喹啉-2，4-二酮，3-取代-2-硫代-4-喹唑啉酮及海因化合物。\n 第一部分：文献综述概述了 PEG 的性质、特点及其作为可溶性聚合物所具有的优点，重点综述了近年来 PEG 支载的试剂和催化剂在有机合成中的应用及液相支载合成杂环化合物和其它小分子化合物的发展情况和研究热点。\n 第二部分：PEG 支载叠氮化物合成喹啉-2，4-二酮以PEG作为可溶性聚合物载体，与邻苯二甲酸酐反应得到PEG支载的羧酸，再与氯甲酸乙酯和叠氮化钠的水溶液反应生成酰基叠氮化物，经库尔提斯重排得异氰酸苯酯，与胺发生亲核加成，然后在K<,2>CO<,3>/CH<,3>CN中关环解脱得到预计的产物，产物经红外、氢谱、碳谱、质谱检测，与其结构相吻合。\n 第三部分：PEG 支载叠氮化物合成3-取代-2-硫代-4-喹唑啉酮以 PEG 作为可溶性聚合物载体，PEG 支载的邻叠氮苯甲酸酯与三苯基膦经Staudinger 反应形成聚合物支载的膦亚胺，与二硫化碳经氮杂 Wittig 反应形成异硫氰酸苯酯，再与胺发生加成，成环同时解脱载体得到3-取代-2-硫代-4-喹唑啉二酮，具有较好的产率和纯度。所得的产物经红外、氢谱、碳谱、质谱检测，与其结构相吻合。\n 第四部分：PEG 支载叠氮化物合成海因我们初步探讨了用PEG支载的叠氮化物，合成海因。采用PEG作为可溶性载体，与丙二酸环二异丙酯反应得到PEG支载的羧酸，再与氯甲酸乙酯和叠氮化钠的水溶液反应生成酰基叠氮化物，甲苯作溶剂回流，经库尔提斯重排得异氰酸苯酯，与胺发生亲核加成反应，然后在K<,2>CO<,3>/CH<,3>CN关环解脱未得到预计产物。\n 第五部分：结论对所作的工作进行了总结。

关键词： 含氟砌块   杂环化合物   含氟环丙烷氨基酸   有机合成   生理活性  

摘要： 杂环化合物和氨基酸是许多天然产物和合成药物的重要组成部分；而大量的研究表明在有机化合物的适当的位置引入氟原子或含氟基团后，往往能提高其生理活性。本文以自备的三氟乙酰丙酸甲酯为含氟砌块，合成了一系列含三氟甲基-γ-氨基酸前体化合物、三氟甲基取代的杂环化合物及其衍生物；并对含氟环丙烷氨基酸的合成进行了探索，本文可分为下面三个部分：\n 第一部分：(1)三氟乙酸甲酯为原料制备三氟乙酰丙酸甲酯；(2)以自备三氟乙酰丙酸甲酯合成了一系列含氟亚胺化合物；(3)以硼氢化钠为还原剂，还原(2)中的亚胺，生成了一系列含三氟甲基-γ-氨基酸前体化合物。\n 第二部分：(1)以含三氟甲基-γ-氨基酸前体化合物为原料，成功的合成了一系列含氟内酰胺化合物；(2)以含氟亚胺化合物为原料，成功的制备了一系列三氟甲基取代的吡咯烷衍生物，并对该反应的可能机理进行探讨；(3)以三氟乙酰丙酸甲酯出发，成功的制备含氟哒嗪酮及含氟腙类化合物。\n 第三部分：对以三氟乙酰丙酸甲酯为砌块，通过分子内重排合成含氟环丙烷氨基酸的方法进行了探索。

关键词： 含磷杂环化合物   合成工艺   生物活性   抗癌活性  

摘要： 含磷杂环化合物由于普遍存在于生物体内、可用于医药合成、农业生产、化学试剂、以及各种工业用途而一直受到人们的广泛关注。具有生物活性的含磷杂环化合物正被人们广泛的合成出来。本文在全面阐述和总结近年来含磷杂环化合物最新合成研究进展的基础上，设计合成了分子内同时具有较好生物活性的杂环和磷组分两个活性片断的新型含磷杂环化合物。\n (1)合成了环磷酰基取代的硫代氨基脲、噁二唑啉、噻二唑、噻唑类化合物。首先，立体选择性的合成了单一反式结构环磷酰基取代的硫代氨基脲类化合物，并对其空间立体构型稳定性进行了研究。而后，我们首次成功使用硝酸银试剂促进了上面得到的硫代氨基脲产品一锅脱硫、区域选择性环化，得到了单一的嗯二唑啉类化合物；该方法条件温和，产率较高，而且在反应过程中磷原子的立体构型保持反式不变，产物的结构及空间立体构型得到了单晶确证。我们还成功得到了其顺式异构体产物，单晶数据及顺反式异构体的核磁谱图充分证明了如下规律：当2位磷原子的取代基处于反式，相对于顺式异构体磷谱出现在高场。我们还使用固体光气促进了硫代氨基脲产品环化，合成了新型环磷酰基取代的噻二唑类化合物。以上反应都是先立体选择性的合成六元环磷酸酯片断再将其与杂环对接，我们也成功的在已有噻唑环上，通过一锅多步反应方便的合成了环磷酰基取代的噻唑类化合物。\n (2)通过方便、温和的路线合成了1-环磷酰基-4-亚甲基取代硫代氨基脲类化合物，在2-氧-1，3，2-二氧磷杂环己烷的2位引入具有较好生物活性的苯基及杂环醛、酮取代的硫代氨基脲腙官能团，反应产率高，且立体保持地生成反式异构体产物。并证明了部分化合物的谱图非单一化是由于同时存在酮式和烯醇式两种形式的缘故，以含三氟乙酸的重水为溶剂培养得到了产物单晶，证明加入三氟乙酸后产物表现为单一的酮式，谱图转换为单一谱图。此外，还对该产物的环化反应进行了研究。\n (3)实现了巴比妥酸、醛、亚磷酸三苯酯三组分一锅偶联反应，反应通过 knoevenagel缩合及P—Michael加成两步生成了三组分的偶联产物：(N-羟基)巴比妥酸磷酸衍生物。这一反应实现了Michael受体合成及P—Michael加成反应一锅化。反应的酸性条件避免了亚磷酸三苯酯与醛生成α-羟基膦酸酯的竞争反应，反应操作简单、产率高，为制备新的C-P键提供了一条方便可行路线。\n (4)通过KF促进，实现了胺、二硫化碳、α-溴代膦酸酯三组分偶联反应：该方法操作简便、反应时间短、产率高，为α-(氨基二硫代甲酸酯基)膦酸酯类化合物的合成提供了一条新的有效路线。此外，对α-OH膦酸酯，这一重要有机中间体的合成方法进行了优化。采用微波辐射，在无溶剂的条件下较高产率得到目标产物，该方法绿色环保，反应时间短。对杂环醛、酮底物进行了系统的研究，探讨了杂环醛、酮底物及亚磷酸酯空间位阻对反应的影响。\n 最后，对所合成化合物作了抗癌活性实验，得到大量抑制各种类型癌细胞生长的数据，从中筛选出了对某一特定癌细胞有一定抑制作用的化合物。

关键词： 三氟乙酰乙酸乙酯   芳醛   吡唑吡喃衍生物   苯并吡喃衍生物   杂环化合物   脱水反应  

摘要： 本论文主要以三氟乙酰乙酸乙酯为砌块一锅法合成含氟杂环化合物的研究，主要工作分三部分，第一部分工作：以芳醛，吡唑酮和三氟乙酰乙酸乙酯为底物三组分一锅法反应的研究，通过对反应溶剂、温度的调节，合成了一系列6-三氟甲基一2,4，5,6-四氢吡唑【3,4-b】吡喃类衍生物，并对产物的进一步转化即脱水反应进行了探索。\n 第二部分工作：芳亚甲基吡唑酮类化合物的合成及其与三氟乙酰乙酸乙酯反应研究，以乙醇为溶剂，在醋酸铵条件下，以较好产率合成了另一系列6-三氟甲基-1，4，5，6-四氢吡唑[3，4-b]吡喃类衍生物，并以一锅法简化了该反应条件的普适性和反应的方便性。\n 第三部分工作：以芳醛，1，3-环己二酮和三氟乙酰乙酸乙酯为底物三组分一锅法反应的研究，以DMF 为溶剂，在I<,2>/NH<,4>OAc为催化剂的条件下合成了一系列2-三氟甲基-3,4,7,8-四氢-2H-苯并吡喃酮衍生物，并初步探索了其在p-TsOH存在条件下的脱水反应的转化。

关键词： 固相有机合成   杂环化合物   生物活性物质   合成方法   医药工业   农药化学   化合物库   先导化合物  

摘要： 由于许多生物活性物质具有杂环结构，因此医药和农药的开发需要建立高效的杂环合成方法。而且，小分子有机化合物库的合成对医药和农药化学中生物活性物质的发现和功能研究也是很有必要的。组合和平行合成方法的发展推动了用于医药工业中先导化合物的发现和高通量药物化学的化合物库的制备。由于固相合成可以方便地处理大量合成中间体，因此在现有的多种高通量合成方法中具有关键的地位。

关键词： 均三唑稠杂环   合成工艺   结构表征   核磁共振   理论计算  

摘要： 杂环化合物在医药和农药领域占有十分重要的地位，通过合成、结构研究具有生物活性的杂环化合物是医药化学和农药化学的研究热点。均三唑并噻二唑和均三唑并噻二嗪型稠杂环化合物具有广泛的生物活性，如抗寄生虫、止痛、杀菌、抗真菌、抗病毒、消炎、植物生长调节等。具体研究内容及创新研究成果如下:　　1，合成了一系列的1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3,4]噻二唑衍生物,并对其进行了红外、核磁共振、元素分析及晶体结构解析;2，对二十七种1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3,4]噻二嗪类化合物微观结构的研究中，利用1HNMR,13CNMR，系统而详细的讨论了这类化合物的主体结构及其取代基质子与碳原子化学位移的影响因素，得出了这类化合物的核磁共振谱特征，将HSQC,HMBC两种量子相关二维实验应用于这类化合物的结构研究;3，运用量子化学密度泛函（DFT）和HF方法，在恰当基组水平上，用GAUSSIAN03程序提供的GIAO方法研究了4-氨基-5-巯基-均三唑类化合物的核磁共振谱，并结合1H-15NHSQC和1H-15NHMBC以及变温核磁共振实验方法，确定了4-氨基-5-巯基-1，2，4-三唑在溶液中是以硫酮的形式存在。在优化结构和计算核磁共振谱时，选择基组非常重要，结果表明较小基组不能获得较好的计算结果。