关键词： 甲胺   四氢呋喃   N-甲基吡咯烷   固体超强酸  

摘要： 以SO42-/MxOy型固体超强酸为催化剂合成N-甲基吡咯烷,考察了反应温度、进料速度、反应物配比和水的用量对反应的影响.结果表明:反应温度为260℃,进料速度为0.75 mL/min,甲胺与四氢呋喃的摩尔比为1∶1.5时效果最佳,N-甲基吡咯烷的产率可达81.5%,该合成工艺应用固体超强酸催化剂具有催化活性高、催化速率快、化学稳定性好、无环境污染等优点.

关键词： 有机小分子催化   杂环化合物   有机合成  

摘要： 有机小分子催化的有机合成反应是近年来有机化学领域研究的热点之一。有机催化是指使用低于化学计量(或催化量)的不含金属的有机小分子进行的催化反应。有机催化剂具有容易操作和一些“绿色”的优点：对环境友好，价格低廉易修饰和制备，反应条件温和不苛刻、有机催化剂易从产物中分离和回收，符合原子经济性等。本论文通过查阅大量的国内外文献，对有机催化剂进行了分类总结，并主要介绍它们在有机合成中应用的最新进展。主要研究了用有机小分子作催化剂，多组分反应方法构建杂环骨架，设计合成多类结构新奇而且具有活性部位的杂环化合物，以探索和研究有机小分子在有机合成中的应用，并希望发现有机催化剂用于更多的具有潜在生物及药理活性的杂化化合物的合成。论文工作主要分为四个部分：\n 1.吡啶并吡唑是一类被广泛研究、具有重要生物活性和药理活性的稠杂环骨架，二氢呋喃并吡啶并吡唑是具有潜在的药用价值的化合物。通过使用简单的原料(如5-氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、醛、季酮酸或茚二酮)，用有机催化剂催化，三组分—锅法合成了二氢呋喃并[3’，4\':5，6]吡啶并[2，3-c]吡唑和茚并[2\'，1\':5，6]吡啶并[2，3-c]吡唑类衍生物。这种新的方法具有高产率、操作简单、可循环使用和环境友好等优点。在对人体肝肿瘤细胞系HepG2的抑制活性的进行粗筛实验发现，其中一些化合物表现出很好的的活性，抑制率在80%以上。\n 2.研究了有机催化剂催化芳胺、芳醛和季酮酸的三组分反应，简便地合成了4-氮杂鬼臼毒素衍生物，催化剂可循环使用。该反应的区域选择性是通过X-射线衍射分析得到进一步研究的。对人体肝癌细胞HepG2的粗筛结果表明部分化合物的抑制活性是有价值的。作为对上述工作的延续，又以N-取代5，5-二甲基-3-氨基环己基-2-烯酮、醛和季酮酸为原料在乙醇中以10 mol%L-脯氨酸为催化剂合成了N-取代4-氮杂鬼臼毒素衍生物。运用该方法又合成了N-取代喹啉-3-甲腈衍生物。这一方法的优点是条件温和、方法新颖简单、高产率及使用环境友好的催化剂和溶剂，而且适用范围广泛。产物的结构经单晶X-射线衍射实验进一步确证。\n 3.通过有机小分子L-脯氨酸催化，6-甲基-4-羟基吡喃-2-酮与芳胺、芳醛的多组分反应，合成了一系列3，3\'-芳亚甲基双(4-羟基-6-甲基吡啶-2(1H)-酮)衍生物，对吡啶酮的氮原子进行了不同的结构修饰，同时也提出了可能的反应机理。\n 4.研究了L-脯氨酸催化，4-羟基-1-苯基喹啉-2(1H)-酮或5-氨基-1-苯基-3-甲基-1H-吡唑、芳醛和麦氏酸的多组分反应，合成了一系列具有潜在生物药理活性的4-芳基-6-甲基-3，4-二氢-2H-吡喃并[3，2-c]喹啉-2,5(6H)-二酮衍生物以及吡唑并[3，4-b]吡啶-6(7H)-酮衍生物。该方法具有简洁、产率高、反应时间短、环境友好以及后处理方便等优点，并提出了可能的反应机理。\n 有机催化剂作为绿色有效的催化剂催化了几种不同类型杂环骨架的多组分合成，为构建含氮、含氧杂环的合成提供了方便的方法，拓宽了有机小分子催化剂在有机合成的应用范围。许多反应具有操作简单、产率良好、原料廉价易得、反应条件温和、无需特殊的仪器、利于放大反应等优点，另外还具有一定的区域选择性等特点，具有重要的理论意义和应用价值。

关键词： 吡唑   吡唑腙   噁唑啉   合成   抗菌活性  

摘要： 通过1-苯基-3-(4-甲基苯基)-4-甲酰基吡唑与芳氧乙酰肼的加成反应,合成了5个新型的吡唑腙类化合物(3a^3 e);3在酸性条件下环合,合成了5个新型的吡唑双杂环化合物(4a^4 e)。3和4的结构经1H NMR,IR,MS和元素分析表征。对3和4分别进行了棉花枯萎病菌(A),棉花黄萎病菌(B),棉花立枯病菌(C),瓜果腐霉病菌(D),番茄早疫病菌(E)及向日葵菌核病菌(F)等初步的抑菌活性测试。结果表明,4的抑菌效果明显高于3;其中4d和4 e对A,C和D的抑制率大于90%,对E和F的抑制率大于80%。

关键词： 4-正庚/正辛氧基苯甲脒   合成   酮醇酸还原异构酶(KARI)   除草活性  

摘要： 通过研究苯甲脒类抑制剂与酮醇酸还原异构酶(KARI)对接的结合模式,设计合成了一系列含正庚氧基及正辛氧基苯基的杂环化合物。用核磁共振氢谱、红外光谱、质谱及元素分析对26个目标产物(其中22个是新化合物)的结构进行了表征和确认。初步生物活性测试结果表明,目标化合物大多具有不同程度的水稻KARI酶抑制活性和除草活性,其中化合物9a和9b在200μg/mL浓度下对KARI酶的抑制率分别为65.7%和71.1%,在100μg/mL浓度下对双子叶植物油菜Brassica campestris的抑制率分别达78.6%和89.0%。

关键词： 葡萄糖基杂环化合物   葡萄糖衍生   P手性配体   N手性配体   合成工艺  

摘要： 随着人们对复杂手性分子对映体不同生理作用的深入了解，不对称合成的研究得到了迅速发展，目前已成为化学化工研究的热门领域之一。糖是自然界大量存在的价廉、易得且对环境友好的有价值的手性源，由于其所特有的立体和电子效应，糖分子经修饰后作为手性配体越来越多地被用于各类不对称催化反应中。论文以D-(+)-葡萄糖为原料，合成了有手性特征的具有一定的生物活性的含三唑环和噻唑环的糖结构中间体，运用“Click”化学在葡萄糖分子内合成具有独特空间结构和电子性质的、具有不同配位原子的手性 P、N双齿手性配体，并用于Pd催化不对称烯丙基化反应等不对称催化反应中。论文共分为三部分：\n 第一章：综述了糖基杂环化合物的制备、发展趋势以及相关生理活性的研究状况；总结了近年来与本课题相关的重要的单齿膦配体和P、N双齿手性配体的合成及催化的不对称合成反应，尤其是糖作为手性载体的不对称合成反应及合成方法，并由此提出了本课题的研究目标和研究思路。\n 第二章：开展了以D-(+)-葡萄糖为原料，经特戊酰基化、叠氮化得到了2，3，4，6-四-O-特戊酰基-D-吡喃葡萄糖叠氮，在此基础上运用“Click”化学与不同的芳基炔反应，合成了一系列葡萄糖基三唑类化合物；把葡萄糖叠氮经Pd/C催化加氢合成得葡萄糖胺，然后与异硫氰酸酯反应合成糖基硫脲，与相应的酮环合反应得一系列葡萄糖基噻唑类化合物，并对该类化合物进行生理活性的初步研究。\n 第三章：我们设计利用与糖基相连的氮原子所具有的手性环境，和膦一起作为配体的两个作用臂，合成了葡萄糖衍生的新的P、N配体，与相应的金属配合物配位得到手性催化剂，并将手性P、N配体用于Pd催化不对称烯丙基化等反应中，优化了实验条件，获得了中等的催化活性，并对配体的催化机理及配位方式进行探讨。

关键词： 有机发光材料   晶体结构   苯乙烯基吡啶   咪唑   杂环化合物   光电性质   柔性配体  

摘要： 有机光电功能材料在制备传感器、电致发光二极管、有机场效应、非线性光学、太阳能电池等领域都具有非常重要的用途。由于共轭的有机杂环化合物结构新颖、物化性能奇特、键型各异，因此设计和合成含杂环的光电材料更是目前研究的热点之一，同时也是一个重要而有意义的研究方向。因此我们在充分调研文献的基础上，设计合成了含吡啶杂环的化合物和含咪唑杂环的有机化合物，并初步研究了它们的光电性质。主要研究内容如下：\n (1)在充分调研文献的基础上，详细地综述了有机光电材料的研究进展，并在此基础上，提出了本论文的设计思想。\n (2)通过利用Williamson合成法、Hofmann烷基化、还原反应以及烷基化等四步反应，设计合成了4-溴-N-2-硝基苯氧乙基苯胺及其衍生物并用FT-IR、1HNMR等手段对其进行了表征。并各合成过程及反应机理进行了讨论。\n (3)以对溴苯胺为原料，利用缩合、卤化、Williamson反应合成了含有溴活性基团的二硝基多芳烃化合物Y2并用FT-IR、1HNMR、MS等手段对其进行了表征。并对其合成过程及反应机理进行了讨论。\n (4)利用还原反应合成了含伯胺基团的柔性配体化合物Y3，用FT-IR、1HNMR、MS等手段对其进行了表征。获得了Y3的晶体。晶体结构在BrukerAPEX2CCD型四圆单晶衍射仪上分析测得，使用SHELXL-97程序，由直接法得到全部氢原子坐标，由全矩阵最小二乘法优化计算。对分子的结构进行了详细的讨论。\n (5)利用Heck反应合成了苯乙烯吡啶类化合物Y4，用FT-IR、1HNMR等手段进行了表征。分别研究了它在不同极性溶剂中的紫外吸收谱和单光子荧光谱。利用循环伏安法(CV)研究了化合物Y4在二氯甲烷溶液中的电化学性质，并结合它的带隙，计算出了该化合物的HOMO和LUMO能级值。\n (6)利用Ullmann反应合成了含有咪唑环的化合物Y5，用FT-IR、1HNMR等手段进行了表征。并对其反应机理进行了讨论。

关键词： 皂苷   H5N1抑制剂   蒽环鼠李糖糖苷   细胞毒活性   CT-DNA   选择性PDE4抑制剂   四氢异喹啉衍生物   苯酞衍生物   合成   构效关系  

摘要： 当前,为寻找新的活性分子,通常都是采用合成化合物库的方法对一类分子进行生物活性的研究。这样不但可以对分子的各种生物活性进行广泛的研究,更可以依据大量的测试数据确定一定的构效关系,也就为新药物的研究开发奠定了基础。 一、抑制高致病禽流感病毒H5N1进入宿主的皂苷的合成及构效关系研究 皂苷是一类具有多种药效活性的三萜及甾体的糖缀合物,不仅显示了广谱的抗肿瘤作用而且对多种病毒都具有显著的抑制作用。本论文以首次发现的作用于H5N1高致病禽流感病毒的血凝素蛋白的小分子活性抑制剂——chlorogenin 3-O-β-chacotrioside YC-72 and chlorogenin 6-α-O-actyl-3-O-β-chacotrioside GC-29。为研究该系列化合物的构效关系以便于开发活性更高的H5N1小分子活性抑制剂,我们以化合物YC-72为先导化合物设计合成了8个结构类似物来研究其甾体母核和糖链对活性的影响。研究发现马铃薯三糖熊果酸甲酯衍生物5具有同化合物YC-72相似的抗病毒活性。初步构效关系研究表明:苷元的多稠环结构是活性必需的;马铃薯三糖片段在皂苷抗禽流感病毒中扮演着重要角色,简化为二糖后活性消失。 二、抗肿瘤蒽环鼠李糖苷的合成及构效关系研究 大黄素对多种肿瘤细胞株显示了一定的抑制作用,由于其与DNA的结合能力不强造成了其抗肿瘤作用较弱,而天然存在的大黄素β糖苷显示了很强的细胞毒活性。本文设计合成了三个系列的蒽环鼠李糖糖苷化合物包括大黄素鼠李糖糖苷、蒽酮鼠李糖糖苷和杂原子蒽酮鼠李糖糖苷,并进行了相关的生物活性测试,初步阐明了其构效关系。 为有效地降低蒽酮鼠李糖糖苷的心脏毒性,设计合成了系列在其C-10亚甲基引入Ac的衍生物。活性测试表明C-10亚甲基引入Ac不仅可以提高化合物的细胞毒活性而且可以降低其毒性。 此外,本论文应用生物电子等排体原理设计合成了三个不同系列的杂原子蒽酮鼠李糖糖苷化合物,并进行了相关的生物活性测试,初步阐明了其构效关系,发现了一个具有新型的结构骨架的抗肿瘤先导化合物2-[4-O-(2',3'-Di-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl)-8-methyl-2H-chromeno[4,3,2-c,d]indazol-2-yl]-1-N, N-diethylethanamine (119)。 采用荧光滴定法测试了所合成的蒽环鼠李糖糖苷类似物与CT-DNA的结合能力。实验结果显示所合成的蒽环鼠李糖糖苷化合物与DNA的作用存在插入结合模式,即化合物插入DNA双链中,与碱基结合,从而可能阻止DNA的进一步复制。这为从分子水平上研究治疗癌症等疾病的新型药物提供了一定的实验依据。 三、选择性PDE4抑制剂的设计、合成及构效关系研究 选择性PDE4抑制剂是一类治疗慢性阻塞性肺病(COPD)的有效药物,但用于临床的现有的选择性PDE4抑制剂大都有致呕吐等副作用。本文通过计算机辅助设计了解了PDE4结合腔的特征和活性位点的结合方式,明确了了选择性PDE4抑制剂的药效团特征,建立了PDE4抑制剂的药效团模型。分别设计合成了以四氢异喹啉和氨基苯酞为骨架的两类小分子杂环化合物,并对部分四氢异喹啉衍生物测试了其相关的生物活性,初步确定了其构效关系,发现了两个对PDE4有较好抑制活性的先导化合物(7-cyclopentyloxy)-6-methoxy-3,4-dihydroisoquinolin-2(1H)-yl)(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)methanone (155)和Methyl 7-(cyclopentyloxy)-6-methoxy-2-(4-methoxy- benzoyl)-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline-3-carboxylate (170)。以化合物155和170为先导化合物进行结构修饰,设计合成了其结构类物物,活性测试正在进行当中。

关键词： Ullmann交叉偶联反应   串联反应   邻基效应   氨基酸配体   碘化亚铜   L-脯氨酸   芳基卤化物   C-N键偶联   C-C键偶联   吡咯并[1,2-a]喹喔啉-4-酮   2,3-二氢-1H-咔唑-4-酮   2,3-二氢环戊二烯并[b]吲哚-1-酮  

摘要： 铜催化的Ullmann交叉偶联反应在过去的一百多年时间里,获得了巨大的发展,特别是最近十几年,随着配体与催化剂相结合的催化体系的发展,Ullmann反应进入了后Ullmann时代,如何应用Ullmann反应合成具有生理活性的杂环化合物,已成为当今Ullmann反应的研究热点之一。本文主要着眼于Ullmann反应的应用研究,将配体促进效应与邻基促进效应相结合,通过Ullmann反应参与的串联反应,合成具有生理活性的杂环化合物。 在本文的第二章中,我们对氨基酸促进效应和邻基促进效应共同作用下的铜催化的Ullmann偶联反应,应用于合成吡咯并[1,2-a]喹喔啉-4-酮及类似结构杂环化合物的方法进行了研究。我们以2-吡咯甲酸甲酯与邻碘三氟乙酰苯胺的反应为模板,通过考查,得到优化的反应条件。我们以此优化条件,对不同取代的2-吡咯甲酸甲酯和邻卤三氟乙酰苯胺类化合物进行了底物拓展,成功合成了各种取代的吡咯并[1,2-a]喹喔啉-4-酮类杂环化合物。此外,若将邻卤三氟乙酰苯胺类化合物以2-溴-3-三氟乙酰胺基吡啶类化合物替代,则可合成吡啶并[3,2-e]吡咯并[1,2-a]吡嗪-6-酮类杂环化合物;而若以2-吲哚甲酸甲酯替代2-吡咯甲酸甲酯,则可合成吲哚并[1,2-a]喹喔啉-6-酮类杂环化合物。针对实验过程中发现的一些重要现象,我们提出了相应的反应机理进行解释。 在本文的第三章中,我们首先对氨基酸促进效应和邻基促进效应共同作用下的铜催化的Ullmann偶联反应,应用于合成2,3-二氢-1H-咔唑-4-酮类杂环化合物的方法进行研究。我们以邻碘三氟乙酰苯胺与1,3-环己二酮的反应为模板,得到优化的反应条件。我们以此优化条件对各种芳基碘化物进行了底物拓展,均取得了很好的结果。对于反应活性相对较差的芳基溴化物,我们只需将1,3-环己二酮的投料量增加至1.5当量,同时将部分溴化物的偶联反应温度提高至50℃,便能以中等至优秀的收率得到目标产物。接着,我们以1,3-环戊二酮替代1,3-环己二酮,对合成2,3-二氢环戊二烯并[b]吲哚-1-酮类化合物的方法进行了研究。我们以邻碘三氟乙酰苯胺与1,3-环戊二酮的反应为模板,得到优化的反应条件。我们以此优化条件对芳基碘化物、溴化物进行了底物拓展,发现溴化物及部分碘化物需将反应温度提高至50-70℃才能使偶联反应顺利进行。由于采用酸性条件水解脱酰,对于在酸性条件下较稳定的底物,我们以较好的收率得到了最终环化产物,而对酸较敏感的底物,则无法得到产物。此外,针对实验过程中出现的一些现象,我们提出了可能的反应机理加以解释。

关键词： 吡啶类衍生物   微观结构   荧光   哌嗪  

摘要： 设计合成了一系列新型的吡啶类衍生物配体和配合物,通过元素分析、红外光谱及核磁氢谱等手段进行了结构表征。得到了四种化合物2’-(4-甲基苯亚3-二（2-吡啶基）-1-丙酮（a）﹑3-苯胺基-1,3-二（2-吡啶基）-1-丙酮（b）﹑3-二（2-吡啶基）-N-（4-甲基苯基）-1-苯并吡咯（c）和2,4-二（2-吡啶基）喹啉-7-胺的单晶。应用现代谱学方法,X-射线衍射分析确定它们的微观结构。应用Mecury和Diamond软件,研究了它们的氢键、X-H…π和π…π堆积作用等,根据微观结构来判断宏观性质,寻找分子结构与荧光性质之间的关系。在B3LYP/6-311G**水平上对化合物的原子电荷分布情况及震动光谱等进行了计算,对部分化合物进行了紫外、荧光等方面的测试。对其荧光性质的差异进行了横向比较,揭示其内在的微观结构差异,测试了部分配合物的荧光性质,研究了不同金属对配体荧光性质的影响。用循环伏安法研究了它们的电化学性质。 合成了一系列含哌嗪的化合物,得到了超分子化合物[C5N2H14][Zn（HPO4）2]的晶体结构,测定了其热稳定性,并研究了其荧光、电化学性质。得到聚合物{（H3O+）[K（μ–OH2）(C4H10N2)]Cl2}∞的晶体结构,应用Mecury和Diamond软件探索了其微观结构,深入研究了其多聚准轮烷的拓扑学性质,并测定了它的热稳定性。

关键词： 配位聚合物   荧光光谱   螺旋链   芳杂环化合物   谱学表征  

摘要： 芳香族共轭导电聚合物因其含有交替的单键和双键,从而形成了大的共轭π体,在有机电致发光材料(OLED)、场效应晶体管(OFET)、抗静电涂料和包装、固体电池、半导体电子元件、功能性膜以及太阳能电池等方面有很大的应用前景。目前,含有金属配位点的有机半导体分子及其光电性质的研究不多。我们从分子设计出发,利用有机合成中的C-C和C-N键的偶联反应,设计合成有配位能力且含有大π共轭体系的有机配体分子,和不同种类、价态、抗衡离子、氧化还原特性的金属离子作用自组装得到一系列一维、二维、三维的配位聚合物。对所合成的化合物进行了单晶结构测试和分析,运用元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱、热分析、非线性光学、扫描电镜等技术进行了谱学表征和性能研究。　　 此外,由于手性氨基酸席夫碱金属配合物具有抗病毒等生物活性,并且具有较强的配位能力和多样的配位模式的优点,因而合成手性氨基酸类席夫碱具有重要意义。我们对此做了初步研究,分别用D-苯丙氨酸和L-苯丙氨酸在碱性条件下与对苯二甲醛缩合,得到了一对钠离子导向的具有钠水十二元环蜂窝状结构的新型手性席夫碱配位聚合物对映体,并研究了其结构和性质。　　 第一章溴取代基1,10-邻菲啰啉及其金属配合物的研究　　 首先我们对1,10-邻菲啰啉卤化反应,根据文献我们在1,10-邻菲啰啉共轭环上的3位和3,8位引入溴原子,合成了3位和3,8位溴代1,10-邻菲啰啉有机配体,另外还得到了3,6-溴代-1,10-邻菲啰啉副产物。然后以1,10-邻菲啰啉的溴代物为配体和过渡金属离子反应设计合成了五个新颖配合物1-5。其中配合物1是含有3,8-溴代-1,10-邻菲啰啉和酒石酸阴离子的二维镉配位聚合物,2和3是单核的镉配合物,而4和5分别是单核钌配合物。值得一提的是两个单核镉配合物2和3中,溴代-1,10-邻菲啰啉环和硝酸根分别采取了反式和顺式配位构型。对所有的配体及其配合物都进行了紫外光谱表征,其中4和5分别在449和435 nm处有比较明显的低能量MLCT跃迁吸收。　　 第二章3,8-双咪唑-1,10-邻菲哕啉和3-咪唑-1,10-邻菲啰啉芳杂环配体合成及其金属配合物的研究　　 然后利用有机合成中的C-N键的偶联反应,在1,10-邻菲啰啉的3位和3,8位上进行大共轭芳环体系扩展合成,首次合成了新颖的含大离域π键3,8-双咪唑-1,10-邻菲啰啉和3-咪唑-1,10-邻菲啰啉两个多齿配体,并且得到了化合物6-14的结构。在立体化学上,由于C-N的自由旋转,3,8-双咪唑-1,10-邻菲啰啉有反式/反式,顺式/反式和顺式/顺式三种构型,3-咪唑-1,10-邻菲啰啉有顺式和反式两种构型。　　 3,8-双咪唑-1,10-邻菲啰啉配体与金属离子自组装的过程中,我们引入了手性D-樟脑酸,在水热条件下反应得到了三个手性配位聚合物8-10和两个外消旋化的聚合物11和12。在这些配合物中,3,8-双咪唑-1,10-邻菲啰啉配呈现了不同的构型,且分别以不同的配位数(二齿、三齿和四齿)与金属配位构成了不同的网络结构(螺旋链状,之字链形)。化合物13是在酸性条件下得到的一个3-咪唑-1,10-邻菲啰啉的四氟硼酸盐,在这个结构中,咪唑上的氮原子和1,10-邻菲啰啉上的一个氮原子发生了质子化。咪唑环相对中间的邻菲哕啉环呈现顺式构型。通过试管分层法得到了化合物14的单晶,在此化合物中3-咪唑-1,10-邻菲啰啉有两种构型以两种配位模式与金属锰配位。其中一种是作为三齿配体以反式构型连接金属锰离子成一维链;而另外一种是作为双齿螯合配体以顺式构型与金属锰离子配位成一个单核结构。由于8,9,10和14都结晶于非心空间群,我们研究了它们的非线性光学性质,发现它们都有二阶非线性光学活性。另外,对d10的镉和锌的配合物做了荧光表征,并与配体的荧光进行了比较。　　 第三章3,8-双噻吩-1,10-邻菲哕啉和3-噻吩-1,10-邻菲啰啉芳杂环配体合成及其金属配合物的研究　　 利用有机合成中的C-C键的偶联反应,我们在1,10-邻菲啰啉的3位和3,8位上引入噻吩基团,得到了的含大离域π键3,8-双噻吩-1,10-邻菲啰啉和3-噻吩-1,10-邻菲啰啉两个配体,并分别与光敏性行较好的钌盐反应,获得了两个单核钌配合物16和17。　　 同样,由于C-C的自由旋转,3,8-双噻吩-1,10-邻菲啰啉化合物在立体化学上有反式/反式,顺式/反式和顺式/顺式三种构型,而3-噻吩-1,10-邻菲啰啉有顺式和反式两种构型。我们也进行了理论计算,发现反式/反式的,8-双噻吩-1,10-邻菲啰啉相对稳定。结合噻吩上的α氢的活性,把合成的配合物17用电化学聚合的方法桥联在一对纳米隙金电极上形成半导体薄膜器件,用扫描电镜测了形貌图,然后我们测量了半导体薄膜在不同温度下的电流/电压曲