关键词： 苯并五元杂环化合物   钯催化剂   二苯基碘三氟甲磺酸盐   选择性   高效液相色谱  

摘要： 苯并五元杂环化合物是一类重要的有机化合物,这类化合物不仅是许多具有生物活性分子中常见的结构单元,而且在医药、染料、农业、新型材料等领域有着广泛的应用价值,其相关的研究在国际上越来越受到关注。 近年来,利用过渡金属催化的C-C、C-N、C-O、C-S的偶联反应被大量报道,许多原来不能进行的反应或者选择性较低的反应都有了显著的进展。本论文在分析和总结大量文献的基础上,主要做了以下四个方面的工作： 1.利用钯催化剂直接活化苯并五元杂环上的C-H键,使之与烯烃直接发生偶联反应,合成了一系列苯并五元杂环化合物衍生物。通过对催化剂种类及用量、溶剂、氧化剂、反应的时间和温度等影响因素的考察,确定了较好的反应条件。利用核磁共振谱数据对产物的立体构型进行了确定,并且利用X射线单品衍射测试分析,进一步确定了此类化合物为C2位烯基化的反式结构。利用高效液相色谱技术对反应进行了跟踪监测,并对其反应机理进行了推测。 2.在钯催化的作用下进行了二苯基碘三氟甲磺酸盐(Ph2I+OTf)与苯并五元杂环化合物的反应,合成了系列2-芳基苯并五元杂环化合物。对其反应原料比、催化剂的种类及用量、反应的温度和时间进行了详细的讨论。利用高效液相色谱技术对反应进行了跟踪监测,并推测了其可能的反应机理。对产物进行了紫外吸收光谱分析,为其在光学方面的应用提供了实验依据。 3.探索了一种无催化剂存在,合成芳香杂环化合物的新方法。以含有N-H、S-H、O-H的芳香化合物与二苯基碘三氟甲磺酸盐为原料,合成了系列X-芳基化合物(X=N、S、O)。通过对反应原料比、溶剂、反应的时间和温度等影响因素的考察,确定了较好的反应条件。利用高效液相色谱技术对反应进行了监测,并对其反应机理进行了推测。反应过程中生成的碘苯,可用于二苯基碘三氟甲磺酸盐的合成。此方法操作简单,成本较低,为合成含有特殊结构的杂环化合物中间体提供了实验依据和理论基础。 4.以2-巯基苯并咪唑与二芳基碘三氟磺酸盐为原料,高选择性地合成了系列2-硫芳基苯并咪唑化合物,利用高效液相色谱技术,从理论与实验两个方面讨论了此类反应的选择性,并推测了可能的反应机理。

关键词： 配合物   含氮杂环化合物   表征   抑菌性  

摘要： 本文研究了含氮杂环化合物金属配合物的合成及其抑菌性能。根据杀菌剂的结构和性质，选择杀菌效果好且带有易配位基团的5-溴芦竹碱（5-BrG）和1,2-苯并-异噻唑啉-3-酮（BIT）作为配体与过渡金属盐反应合成配合物，经表征确定结构后，测定其抑菌性能。 （1）室温下，经静置法或乙醚扩散法合成了一个5-BrGNO3单晶与6个不同的BIT的金属有机配合物。单晶结构主要通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射等手段进行表征。金属配合物结构通过元素分析、红外光谱分析、核磁共振氢谱分析、质谱分析、热重分析、紫外-可见光谱分析等手段进行表征，得出配合物的组成，推测其可能的配位方式。其中单晶为5-BrGNO3，配合物为：[Ag（BIT-H）]（1）(4)、[Ag2（BIT-H）]·NO3·H2O （2）、[Ag（BIT）(BIT-H)]（3）、[Cd（BIT）(BIT-H)（CH3COO）]·7H2O （5）、[Zn（BIT-H）2]（6）、[Cu（BIT）(BIT-H)（CH3COO）]（7）。 （2）研究了配合物1，6，7的荧光性质。配合物的荧光光谱强度和位置与配体BIT的相比均相应地发生了一定的变化。配合物1的激发范围和发射范围比BIT的略有变宽，强度变强，位置发生了红移。配合物6、配合物7的荧光性质与配体的相比较：配合物6的激发光谱和发射光谱的强度比BIT的都有所增强，且位置都发生了红移，配合物7的激发光谱强度比BIT的有所减弱，位置发生了红移，其发射光谱强度比BIT的有所减弱。说明配体在形成配合物后荧光性质发生变化。 （3）配合物的抑菌性能都很强。BIT、配合物1、2和3对大肠杆菌的最小抑菌浓度（MIC）分别为：3.906×10-4mg/mL、7.812×10-4mg/mL、1.562×10-3mg/mL、1.562×10-3mg/mL；对金黄色葡萄球菌的MIC为：7.812×10-4mg/mL、3.125×10-3mg/mL、7.812×10-4mg/mL、3.125×10-3mg/mL。银盐配合物对大肠杆菌的抑制能力为:BIT＞配合物1＞配合物2=配合物3；对金黄色葡萄球菌的抑制能力为：BIT=配合物2＞配合物1=配合物3。 BIT、配合物5、6和7对大肠杆菌的最小抑菌浓度（MIC）分别为：3.906×10-4mg/mL、2.344×10-3mg/mL、2.344×10-3mg/mL、1.172×10-3mg/mL；对金黄色葡萄球菌的MIC为：7.812×10-4mg/mL、2.344×10-3mg/mL、5.86×10-4mg/mL、5.86×10-4mg/mL。配合物5、6、7对大肠杆菌的抑制能力为：BIT＞配合物7＞配合物5=配合物6；对金黄色葡萄球菌的抑制能力为：配合物6=配合物7＞BIT＞配合物5。 研究了配合物5、6、7抑菌性能的影响因素：醋酸镉有很强的抑菌性能，醋酸锌和醋酸铜的抑菌性能较弱。醋酸镉、醋酸锌和醋酸铜对大肠杆菌的最小抑菌浓度（MIC）分别为：1.935×10-3mg/mL、3.125×10-2mg/mL、3.125×10-2mg/mL；对金黄色葡萄球菌的MIC为9.766×10-4mg/mL、3.125×10-2mg/mL、1.563×10-2mg/mL。配合物5的抑菌性能与醋酸镉和配体都有关，配合物6和7的抑菌性能与配体有关。

关键词： Smiles重排   串联反应   杂环化合物   苯并噁嗪酮   苯二氮杂吖庚酮类  

摘要： 在Smiles重排被归为是一类拥有很广泛的类别的芳香环上的分子内亲核取代反应其芳香环上有亲核试剂(Z)和拥有强电子的离去集团(Y),位置如图所示。 苯并噁嗪酮类化合物及其衍生物是一类很重要杂环化合物,并且显示了大量的生物活性,如作为抗炎药、抗溃疡、退热药、降压药、抗真菌剂,作为受体拮抗剂,钾离子通道调节器,治疗风湿药剂和抗高血压药物,范围可以说是从农药上的除草剂和杀菌剂到医学上上的各种疾病的治疗。 一种利用Smiles重排串联反应合成含有苯并嗯嗪酮类和苯二氮杂吖庚酮类化合物骨架结构的高效、便捷的方法已经发现。苯并噁嗪酮类化合物的合成是在室温下碳酸铯做碱就可获得很高的产率,其种类的多样性主要是变换了其骨架结构上的两个位置。一系列的苯二氮杂吖庚酮类化合物的合成是在高温下以碳酸铯做碱为条件。这个反应机理是串联式耦合/Smiles重排/环合的过程。 本课题组一直利用Smiles重排串联反应合成一系列含N杂环化合物。在探索这个串联反应的应用范围过程中,我们合成了一系列苯并噁嗪酮类和苯二氮杂吖庚酮类化合物。因此我们进一步设计并合成了苯并嗯嗪酮类和苯二氮杂吖庚酮类两个系列的化合物。这些化合物作为药物分子的骨架广泛应用于药物领域。

关键词： 双吡唑甲烷   金属杂环   第六族金属羰基化合物   有机锡   晶体结构  

摘要： 通过三苯基锡基-双(3,5-二甲基吡唑)甲烷与羰基钼的反应合成了钼锡键合的四元金属杂环化合物CH(3,5-Me2Pz)2Mo(CO)3SnPh3(Pz=1-吡唑基).当用叔丁基异腈处理该化合物及其钨类似物时,伴随着有机锡结构单元的丢失,金属钼(钨)上发生还原消除并分解得到化合物CH2(3,5-Me2Pz)2M(CO)3(CNBu-t)(M为Mo或W).另外,该化合物与三苯基膦或亚磷酸甲酯及异丙酯反应时,只发生羰基取代反应得到化合物CH(3,5-Me2Pz)2Mo(CO)2(PR3)SnPh3(R为苯基、甲氧基及异丙氧基).而用亚磷酸苯酯与之反应,除得到羰基取代产物外,还伴随着P—O/C键的交换,得到金属钼上还原消除的产物(PhO)2PCH(3,5-Me2Pz)2Mo(CO)3.

关键词： 靛红   多组分反应   螺杂环化合物  

摘要： 综述了近几年来利用靛红代替芳香醛参与多组分反应,并合成相关螺杂环化合物的最新研究进展,同时还对其发展方向加以展望.

关键词： Pentaaza macrocycle   ROS   SOD mimic   Manganese complex  

关键词： [bmim]OH   硫醇   丙烯酸乙烯酯   杂环化合物   选择性  

摘要： 碱性离子液体[bmim]OH能快速、高选择性地催化有机硫试剂与丙烯酸乙烯酯之间的直链加成反应.通过这种方法,合成了12种β-烷基硫取代的丙酸乙烯酯类含硫化合物.进一步调控反应温度和时间可以实现Michael加成和分子内的加成-消除反应的一锅串联成环反应.利用碱性离子液体[bmim]OH选择性促进巯基亲核性的策略,成功地合成了6种七元硫杂环化合物,对产物进行了表征确定.

关键词： 含氟砌块   含氟杂环化合物   酮酸酯   亚胺酰卤  

摘要： 由于氟原子赋予的特殊性能,含氟杂环化合物在医药、农药及特种功能材料等研究领域受到广泛关注.综述近年来本研究团队常用的一些新颖含氟砌块如含氟酮酸酯、含氟亚胺酰卤等的设计合成及其在含氟杂环化合物合成中的应用进展.

关键词： β-酮酸酯   吡唑   合成  

摘要： 以乙酰乙酸乙酯和芳甲酰氯为原料,合成相应的β-酮酸酯,在乙醇钠/碘的作用下实现二聚偶联反应得到1,4-二酮化合物,然后与水合肼反应,得到两个新型含1H-吡唑的双杂环化合物,其结构经1HNMR、MS及IR证实。

关键词： 铁盐   杂环化合物   合成  

摘要： 铁盐以其价廉易得、可持续、环境友好及后处理方便等特性已经广泛应用于许多反应中。综述了近年来铁盐在五和六元杂环化合物合成中的最新研究进展。