关键词： 碘化亚铜   交叉偶联反应   多组分反应   一锅法  

摘要： 碘化亚铜催化的交叉偶联反应是构建sp2碳-碳、碳-氮、碳-氧等键的一种重要手段。多组分偶联反应的一锅法操作最大化地避免了中间体的分离与提纯,简化了实验操作,是有机合成研究热点之一。论文研究了碘化亚铜催化偶联和多组分反应等,一锅法合成了25个系列含氮杂环新化合物,选题新颖,具有创新性和研究价值。 研究了碘化亚铜催化由2-氰甲基苯并咪唑与邻溴苯甲醛一锅法合成苯并咪唑[1,2-a]喹啉类化合物的反应。分析了反应机理,2-氰甲基苯并咪唑和邻溴苯甲醛在哌啶催化下发生Knoevenagel缩合,继而发生分子内C-N偶联得到目标产物。探讨了溶剂、配体、碱及温度等条件对反应的影响。以10% mol的CuI为催化剂,20% mol的1,10-菲咯啉为配体,两当量的碳酸钾作碱,在1,4-二氧六环溶剂中,90℃下反应,产品分离收率达84%。在此条件下考察了反应底物的适应性,并进一步合成了无取代的苯并咪唑[1,2-a]喹啉母体,分离收率达90%。 研究了碘化亚铜催化由苯乙炔、对甲苯磺酰叠氮和2-溴烯丙基胺等多组分反应一锅法合成咪唑类化合物的反应。分析了反应的机理,苯乙炔和对甲苯磺酰叠氮在CuI和TEA的作用下发生[3+2]环加成反应,生成的氮杂联烯接受2-溴烯丙基胺的亲核进攻生成脒中间体,继而在CuI的催化下发生分子内偶联反应得到目标产物。对C-N偶联反应进行了条件优化,考察了溶剂、温度、配体及碱等对反应的影响。以10% mol的CuI为催化剂,20% mol的N,N′-二甲基-1,2-乙二胺为配体,两当量的碳酸钾作碱,在乙腈和DMSO的混合溶剂（体积比为2∶1）中,80℃下反应,分离收率达60%。并在此条件下考察了反应底物的适用性。 对25个新化合物进行了1H-NMR、~13C-NMR、高分辨质谱等的结构分析鉴定。碘化亚铜催化一锅法合成含氮杂环化合物的方法,具有操作简单、反应条件温和、收率良好和步骤经济性好等优点。

关键词： 离子液体   一锅法   多组分反应   环境友好  

摘要： 离子液体由于具有特殊的性质,包括低挥发性、大极性、良好的热稳定性、通过调整阴阳离子选择不同的溶解性等特点,已经作为反应介质或催化剂广泛应用于有机合成领域,引起了人们足够的兴趣。多组分反应具有独特的合成效率、步骤简化,结构多样性、环境友好性、原子经济性等特点,更加接近于理想合成,是一种高效的合成方法和绿色合成途径。杂环化合物具有广泛的生物活性,在医药、农药和生命科学等各个领域都占有极其重要的地位,这些化合物的合成一直是有机合成领域的研究热点。现代有机合成技术的发展为杂原子及杂环化合物的合成提供了新的方法。本论文以绿色化学为理念,采用室温离子液体作催化剂或反应介质,通过多组分反应设计合成具有潜在生物活性和和药理活性的杂环化合物。本论文主要研究内容如下:第一部分综述了功能化离子液体的性质、发展历史和在有机合成中的应用。第二部分研究了以离子液体[bmim]BF4作溶剂,在加热条件下,芳香醛、α-萘胺和巴比妥酸三组分的缩合反应。离子液体循环使用5次其催化活性并没有显著降低,是一种绿色环保的合成方法。所有产物均为未知化合物,通过IR、1HNMR和质谱(MS)进行表征。第三部分研究了 2'-氨基苯并噻唑-芳甲基-2-萘酚的合成改进方法。以廉价、简便的酸性离子液体[Hnmp]HSO4为催化剂,在无溶剂加热条件下,芳香醛、2-氨基苯并噻唑和β-萘酚“一锅法”合成2'-氨基苯并噻唑-芳甲基-2-萘酚。主要讨论了不同离子液体对反应的影响以及离子液体循环使用问题。第四部分研究了以碱性离子液体[bmim]OH为催化剂,乙醇为溶剂,室温下芳香醛、丙二腈或氰乙酸乙酯和2-羟基-1,4-萘醌三组分反应合成苯并[g]吡喃衍生物。该方法操作简单、反应条件温和、产率高、催化剂可以循环使用,具有一定的工业应用价值。

关键词： 超声促进   三唑并吡啶化合物   三唑并喹唑啉酮化合物   氨基磺酸锂   保温涂料  

摘要： 多组分反应是指3个或3个以上的起始原料进入反应,用一锅法最终生成一个终产物,在其终产物中含有所有原料片段的合成方法。因其只通过简单的原料构建结构复杂的化合物,省去了反应过程中的中间体分离、提纯等步骤,是一种相当高效、经济的合成方法,在新药的设计与合成、组合化学和天然产物合成中有着广泛的应用,是当前有机研究的热点问题。 三唑类化合物具有广泛的生物活性,该类化合物具有抗病毒、抗菌、杀菌、消炎、抑制肿瘤扩散及抑制增生转移等活性,越来越引起人们对此类化合物研究的兴趣。 氧杂蒽二酮类衍生物是合成许多复杂化合物的重要中间体,在许多天然产物中也含有氧杂蒽二酮的基本结构单元。氧杂蒽二酮衍生物具有重要的生理和药理活性,如降血糖、抗过敏、抗发育不良、抗菌、抗癌,并用于治疗过敏性气管炎等,因此氧杂蒽二酮衍生物的合成是现在研究的一个热点。 节能降耗、提高经济效益是科学研究和技术开发的基本目标之一,开发与人类生活密切相关的建筑隔热涂料具有较大的现实意义。本论文主要包括以下两个部分的内容: 第一部分为文献综述,介绍了杂环化合物合成及保温涂料的研制进行了系统的阐述。 第二部分为实验部分,主要包括四个方面的工作: 1.超声促进1,3-二羰基化合物、三唑醛或对溴三唑醛与3-氨基-1,2,4-三氮唑一锅法反应合成三唑并吡啶类化合物。 2.乙醇溶剂中,超声促进芳醛、环己二酮或5,5-二甲基环己二酮与3-氨基-1,2,4-三氮唑一锅法合成三唑并异喹唑啉酮类化合物。 3.氨基磺酸锂催化合成芳醛、环己二酮或5,5-二甲基环己二酮生成氧杂蒽二酮化合物的反应研究。 4.保温外墙涂料的研制。

关键词： Synthesis of Benzodiazepines   Mechanistic Analysis of Syn-Migratory Alkene Insertion Into Pd-N Bonds   Thesis  

摘要： The present dissertation describes the specific utilization of palladium-catalyzed carboamination reactions to yield fully saturated 1,4-benzodiazepines and 1,4- benzodiazepin-5-ones in good yield and diastereoselectivity. Although these carboamination reactions are restricted to the use of terminal alkene substrates, a wide variety of aryl synthons were successfully incorporated into the heterocyclic products. These reactions are highly sensitive to the nature of the in situ generated palladium-catalyst, with smaller monodentate ligands giving best results. A boat-like transition state is invoked to rationalize the stereochemical prevalence (>20:1 diastereomeric ratio) for the 2,3-cis-disubstituted-1,4-benzodiazepine products. In addition, efforts toward mechanistic study of intramolecular migratory alkene insertion into Pd—N bonds are summarized. Spectroscopic evidence was gained for the rapid formation of Pd-amido complexes from potassium anilide salts and (dppf)Pd(Ar)(Br) complexes near ambient temperature. Moreover, spectroscopic evidence was obtained for Pd-amido complexes undergoing intramolecular syn-aminopalladation of a pendant alkene into the Pd–N bond to afford observable (dppf)Pd(ary1)(pyrro lid in -2-ylmethyl) complexes. These (dppf)Pd(aryl)(pyrrolidin-2-ylmethyl) complexes participate in C–C bond-forming reductive elimination to afford 2-benzylpyrrolidines. Kinetic data were recorded for both syn-aminopalladation and C–C reductive elimination by monitoring the reactions using 19F NMR spectroscopy. The mechanistic data were most consistent with the overall process proceeding through: (I) fast alkene association to form a transient 5-coordinate Pd-species; (2) rate determining dissociation of one phosphorus atom of the dppf P–P chelate from the Pd-complex; (3) fast syn-aminopalladation of the alkene; and (4) measurable C–C reductive elimination from the resulting (dppf)Pd(aryl)(pyrrolidin-2-ylmethyl) complex.

关键词： 铜催化的Ullmann交叉偶联反应   邻位促进作用   碳氮偶联   1H-苯并咪唑   1,3-2H-苯并咪唑-2-酮   二苯并[b,e]二氮杂卓-11(10H)酮  

摘要： 最近的十几年里,随着配体与催化剂相结合的铜催化体系的发展,Ullmann反应进入了后Ullmann时代,一系列的C-C、C-N、C-O、C-S等碳杂键的构建得以在较少量的铜催化剂存在下在较温和的条件下实现。随着Ullmann反应研究的成熟,化学家们将之广泛应用于杂环化合物的合成中,已经成功的合成了吡咯、咪唑、苯并咪唑、苯并呋喃、吲哚等许多杂环化合物。在天然产物研究中,Ullmann偶联反应也有广泛的参与。本文主要着眼于Ullmann反应的应用研究,将邻位效应与配体促进效应相结合,通过Ullmann反应参与的串联反应,合成具有药理活性的杂环化合物。 本文的第二章,我们发展了一种高效的、条件温和的、符合原子经济性的合成1H-苯并咪唑和1,3-2H苯并咪唑-2-酮类化合物的方法。以苯甲酰基保护的邻碘苯胺与氨水为反应物,考察了催化剂的用量、配体的种类、碱的种类和用量、溶剂以及氨源对反应的影响,最终确立了反应的最佳条件：10 mmol%的CuI,20 mmol%的L-脯氨酸,1.5当量的氢氧化钠,1.5当量的氨水与底物室温下反应,原料消失后不做任何分离处理,直接向体系中添加醋酸,加热关环合成相应的取代的1H-苯并咪唑类化合物。接着我们将此偶联方法应用于1,3-2H苯并咪唑-2-酮类化合物的合成,发现相同的偶联条件亦可得到不错的收率,接着在130℃关环形成相应的杂环。 本文的第三章,我们发展了一种利用双邻位促进效应和配体作用共同促进的双苯并二氮杂卓酮类化合物的方法。首先研究邻位有CONHR基团的Ullmann类碳氮偶联反应,发现邻位CONHR对Ullmann类碳氮偶联反应具有强促进作用。以1 mmol%的CuCl为催化剂,1当量的K3P04为碱,1 mL的DMF为溶剂,室温下即可以96%的收率得到偶联产物。对该邻位促进作用的适用范围进行考察,发现该邻位基团对于不同的胺与溴代芳烃的偶联反应都具有促进作用,芳环的5位无论存在拉电子基团还是推电子基团都不影响该促进效应,但是4位存在拉电子基团时会弱化该邻位效应,对于不同的CONHR, R是芳烃取代基时促进作用优于链烃取代基,而氮上是二取代时则无促进作用。接着我们将该邻位效应应用于芳基氯代物的碳氮偶联反应中发现可以成功的将偶联反应温度降至60℃。这类邻位促进效应是继已经报道的邻位羧基和邻位三氟乙酰氨基之后的又一类具有邻位促进作用的基团,并通过质谱分析推测出相应机理。最后利用邻位CONHR和邻位NHCOR的双邻位促进作用和配体的促进作用在室温下通过两次Ullmann碳氮偶联反应一锅生成相应的双苯并二氮杂卓酮类化合物。

关键词： Sonogashira偶联反应   铁催化   负载型催化剂   酞嗪   嘧啶  

摘要： Sonogashira偶联反应自发现以来,经过广泛、深入的探索与研究,已日臻完善。Sonogashira反应具有条件温和、操作简单、高效等特点,在杂环化合物、天然产物的合成、光电材料以及纳米分子器件等领域的应用极为广泛,已成为有机合成中最为有效的反应途径之一。然而,在该领域中仍有一些有待进一步研究和解决的课题,主要集中在两个方面:一是研究高效、经济、环保的非Pd催化体系;二是寻找和筛选能够在温和条件下有效催化不活泼卤代芳烃,特别是氯代芳烃的催化体系。本论文主要从这两方面入手,对铁催化的C–C键形成进行了研究,主要分为以下三部分: 1、分别综述了Sonogashira偶联反应中催化剂的发展和氯代芳烃偶联反应的研究进展。 2、基于酞嗪杂环衍生物具有重要的杀虫、杀菌、抗病毒和植物生长调节等生物活性,我们研究了Pd、Fe催化的1,4-二氯酞嗪与不同末端炔的Sonogashira偶联反应。研究以寻找新催化体系为目标,主要探索了催化剂、溶剂、碱、温度等对催化体系的影响,发现Fe可以代替Pd使用,反应结果较为理想。研究中合成了4种新型酞嗪杂环衍生物,并通过元素分析、IR、1H NMR、13C NMR、MS和X-射线衍射分析系统表征了其化学结构。 3、鉴于嘧啶杂环衍生物具有广谱的生物活性以及在超分子构筑中所呈现的独特结构,我们研究了Pd、Fe催化的2-氨基-4,6-二氯嘧啶与不同末端炔进行的Sonogashira偶联反应,发现FeCl3/C的催化效果不很理想,而Pd/C作为催化剂可以高效催化该氯代芳烃的Sonogashira偶联反应,对催化体系亦是一种有意义的改善。研究中合成了4种新型嘧啶杂环衍生物,并通过元素分析、IR、1H NMR、13C NMR、MS和X-射线衍射分析系统表征了其化学结构。 本论文尝试采用Fe催化剂代替Pd催化氯代芳烃的Sonogashira偶联反应,对探索新金属源在偶联反应中的应用具有重要意义。

关键词： 联苯类化合物   C-H活化   原子经济性   分子内关环   偶联反应  

摘要： 联苯类化合物是一种普遍存在于天然化合物、药物中间体及功能材料中的结构物质。近一个世纪以来,有机化学工作者一直在寻找通过简单芳香烃的衍生物直接偶联,从而简单有效地形成联苯类化合物的合成途径。 近几十年来,过渡金属催化下芳香化合物的交叉偶联反应已经取得了显著的进展。然而有机金属试剂与卤代芳烃通过渡金属催化的交叉偶联反应合成联苯类化合物,虽然可得到高收率和高选择性的产物,但芳烃在发生交叉偶联反应之前必须经过多步预活化处理,这样既浪费了大量的时间,经济效益也不高。直到上世纪八十年代,出现了芳烃的直接芳基化反应,才提高和改进了传统的交叉偶联反应。这类报道大多数是以钯、铑、钌等贵金属催化的C-H活化反应。而近年来,在此类反应合成过程中人们发现,一般过渡金属如铁、铜、镍等催化可以代替传统的贵金属催化芳香烃的交叉偶联反应,之后又发展了有机试剂为基础的芳香化合物与卤代芳烃的交叉偶联反应。相比传统的贵金属,一般过渡金属甚至是有机试剂催化的C-H活化反应成本低廉,毒副作用较小,具有更好的原子经济性。本文主要介绍了芳环上C-H键直接芳基化合成联苯类杂环化合物反应的研究,主要工作有： 第一,简单综述了近年来C-H活化反应的研究进展,并结合文献的研究,提出了卤代芳香烃的分子内关环生成联苯化合物的研究课题。 第二,以1-碘-2-(苯氧基甲基)苯及1-苄氧基-2-碘苯为基本反应底物优化反应条件,初步探索了催化剂、溶剂、添加剂对反应效率的影响,并对结果进行讨论,筛选出反应的最佳条件。 第三,在优化的反应条件下设计不同的卤代芳香化合物(芳香醚类、胺类和酰胺类等)确定该反应的适用范围。初步探索了取代基对偶联反应的影响,结合文献,提出该反应可能的机理。

关键词： 木质素   杂环化合物   生物活性   多组分反应   微波辅助反应  

摘要： 从天然生物质资源中分离提纯单体作为先导化合物,进行化学改性修饰,合成新型具有生物活性的化合物,是利用生物质资源制备高附加值深加工产品的重要途径。木质素是除纤维素以外的第二大可再生植物资源,在木材水解和制浆造纸工业中作为废液被回收,但因其化学成分组成复杂工业化利用率低,所以其中大量回收的木质素通常作为燃料使用,有的甚至未经处理直接排放,造成严重的资源浪费和环境污染。因此,研究工业回收木质素的反应分离技术,得到高纯度化合物,进行高价值项目的开发应用,对于综合治理造纸工业废水污染、充分利用天然资源具有重要的现实意义。 反应分离技术是现代化工分离提纯的重要手段之一,尤其是在天然产物的分离工艺中具有重要意义。本文以木质素为原料,经碱性硝基苯氧化、分离提纯得到了三种芳香醛类化合物——香草醛、丁香醛和对羟基苯甲醛,其分离纯度分别为98.4%、99.1%和97.6%,总产率最高可达18%;并利用新型低毒的氧化剂A和B从木质素中反应分离得到了愈创木酚、紫丁香醇、香草乙酮和乙酰丁香酮等其它几种重要的化工原料。另外,对从木质素氧化降解产物中分离提纯的醛类化合物进行了如下合成修饰,并且对新化合物进行了生物活性筛选和构效研究: 1)利用芳香醛,异腈和2-氨基吡啶通过三组分反应快速高效的合成了19种新型咪唑并[1,2-a]吡啶类化合物,所有化合物表现出了较好的产率(834%),并利用IR、1H NMR、13C NMR和HPLC-ESI-MS对所有合成的化合物进行了结构表征。采用滤纸片法测试了该类化合物的抑菌活性,抗菌活性筛选结果表明该类化合物4b(iii)、4f(iii)和4s(iii)对大肠埃希菌,绿脓杆菌,金黄色葡萄球菌以及链球菌没有明显抑制效果,但抗血吸虫活性正在测试中。 2)以三种芳香醛,苯肼和β-酮酯为原料高效合成了一系列的双吡唑醇类化合物,所有合成化合物的产率都比较理想(≥82%);并通过清除二苯基代苦味酰基(DPPH)和2,2’-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)自由基分析对所有的化合物进行了抗氧化研究。结果表明:相对于标准品Trolox,所有化合物都表现出较好抗氧化性能,特别是化合物4a(iv)和4d(iv)的抗氧化性能较好,具有进一步开发的价值。 3)通过微波辅助Hantzsch反应一锅高效的合成了一系列的4-芳基六氢喹啉酮衍生物,产率高达89%以上;并通过清除二苯基代苦味酰基(DPPH)和2,2’-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)自由基分析对所合成的化合物5a-c(v)、5g-i(v)的抗氧化性能进行了评价,并对其构效关系进行了研究。结果表明:相对于标准品Trolox,化合物5a(v)和5g(v)的抗氧化性能最好;5b(v)和5h (v)次之,5c(v)和5i(v)最差。从构效关系看,甲氧基的引入使其抗氧化性能明显增加,其抗氧化顺序为4-羟基-3,5-二甲氧基苯基取代的六氢喹啉酮的抗氧性能,大于4-羟基-3-甲氧基苯基取代的六氢喹啉酮,远远大于4-羟基-3,5-二甲氧基苯基取代的六氢喹啉酮。 4)通过Hantzsch一锅三组分反应高效合成了一系列的4-芳基-l,4-二氢吡啶和9-芳基-十氢吖啶衍生物。除化合物6c(vi)没有得到产物外,其它化合物的产率都比较理想(≥79%);并通过清除二苯基代苦味酰基(DPPH)和2,2’-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)自由基分析对4-羟基-3,5-二甲氧基取代的1,4-二氢吡啶4a(vi)和多氢吖啶6a(vi),以及4-羟基-3-甲氧基取代的1,4-二氢吡啶4b(vi)、4e(vi)和多氢吖啶6b(vi)的抗氧化性能进行了评价。结果表明:相对于标准品Trolox,化合物4a(vi)和6a(vi)具有良好的抗氧化性能;鉴于化合物4a(vi)、6a(vi)和6b(vi)较好的抗氧化性能,我们又对它们的降血压活性进行了研究,与对照组以及自身给药前比较,化合物4a(vi)和6a(vi)具有一定的降血压效果,具有进一步应用开发的价值。 5)以芳香醛化合物、β-酮酯、丙二腈和肼为原料便利高效的合成了一系列的4-芳基-二氢吡喃并[2,3-c]吡唑衍生物。除化合物7e(vii)和7g(vii)外,所有化合物都有很好的产率(≥70%)。并通过清除二苯基代苦味酰基(DPPH)和2,2’-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)自由基分析对所合成的化合物6a(vii)、6d-f(vii)、6j(vii)、7d(vii)和7g(vii)的抗氧化性能进行了评价。结果表明:相对于标准品Trolox,6a(vii)、6d(vii)、6j(vii)、7d(vii)和7g(vii)都展示了优秀的抗氧化性能,特别是在ABST+分析中,所有所测化合物的IC50都远远比标准品Trolox低,几乎只有标准品的千分之一,表现出

关键词： 微反应器   含氮杂环化合物   喹唑啉酮衍生物   HKUST-1   丙二酸铜   固-液相催化  

摘要： 微反应器技术由于其在化学工业中的成功应用而引起越来越广泛的关注。微反应器实质上是一种连续流动的管道式反应器,它的尺寸远远小于常规反应器。这种特殊结构使得其具有极大的比表面积,由此带来高效的传质和传热特性。将微反应器体系引入到有机合成反应中,可以精确控制反应温度,使得反应物料按精确配比瞬时混合,由此提高反应的收率、选择性和安全性。 首先,我们对微反应器的结构特点,构建与设计,内部的催化修饰等进行了综述,并且举例介绍了其在有机合成中应用的发展现状。 而后,我们构建了合适的微反应器体系,使用这套体系研究了芳胺类化合物与二溴代烷在水和乙醇的混合溶液体系中的成环反应,对一系列含氮杂环化合物进行了合成。使用微反应器,可对投料比例、反应保留时间等进行精确控制,在很短的时间内得到很高的反应产率。并且,以酯基取代的苯胺的成环反应为对象,我们研究了这套反应体系在提高反应选择性方面的优势。 喹唑啉酮类化合物由于具有重要的医用价值而受到研究者们的关注。我们将这个反应引入到了微反应体系当中,以邻氨基苯甲酰胺为原料,以对甲基苯磺酸为催化剂,在高于溶剂沸点的温度下快速高效地合成了喹唑啉酮的一系列衍生物。与传统方法相比,使用微反应体系可以方便地提供高温高压的反应环境,操作简单,缩短了反应时间,提高了反应产率和选择性,产物分离方便,并且有利于工业上扩大生产。 最后,我们尝试在微反应管道中负载固相催化剂,来进行氧化苯乙烯的酸催化开环反应。分别使用沉积法和直接反应镀层法,在微反应管道内负载了金属－有机骨架材料HKUST-1和丙二酸铜作为Lewis酸催化剂,进行了氧化苯乙烯的固－液相催化开环反应。在密闭的微管道内,催化反应取得了优于传统反应的结果。与传统反应相比,使用负载了催化剂的微反应管道大大缩短了反应时间,并且将催化修饰后的管道进行重复利用具有一定的可行性。

关键词： 铜催化剂   C-S键的形成   偶联反应   溴代和氯代芳烃   硫醚  

摘要： C-S键的形成在含硫化合物的合成中起着重要的作用,所以C-S偶联反应的研究在合成方法学中有着重要的研究意义。 经过近三十年的研究,过渡金属催化尤其是Pd和Ni催化的C-S偶联反应已经研究的比较成熟,但是相对于Pd和Ni来讲,铜廉价易得且毒性很低,所以铜催化的C-S。偶联反应一直是人们研究的热点。由于铜催化剂的活性较低,文献报道的C-S偶联反应仅局限于碘代芳烃、活泼的溴代芳烃,如何用铜催化钝化的溴代芳烃和廉价的氯代芳烃以及反应的选择性研究成为人们研究的重点和难点。 本课题是为钝化的溴代芳烃和氯代芳烃与硫酚的偶联反应提供一种高效的铜催化体系,同时研究二卤代芳烃的化学选择性。 经过条件的筛选,我们得到了铜和配体有效地催化C-S偶联反应的条件：ArBr或ArCl (0.75 mmol)、ArSH (0.5 mmol)、CuBr (20mol%)、配体1,2,3,4-四氢-8-羟基喹啉(20mol%)、Cs2CO3 (1.0 mmol)、DMF (1.5mL)、在氩气下130℃反应48h。 在我们筛选的最优条件下,我们利用廉价的溴代和氯代芳烃高收率的合成了一系列芳基单硫醚并选择性的合成了对称的与不对称的芳基二硫醚。实验结果证明了我们的铜催化体系不仅高效、空间位阻对其影响很小,而且具有很好的官能团容忍性和很高的化学选择性。 在上述课题研究的启发下,我们成功的引入铜催化体系,利用邻溴芳基炔和硫化钠经过加成偶联闭环合成了[1]苯并噻吩基[3,2-b][1]苯并噻吩(BTBT)和苯并噻吩(BT)类化合物。