关键词： 碘化亚铜   三氯化铁   联硫   亲电环化   亲电取代   偶联/环化   烃硫基杂环  

摘要： 碳-硫键广泛存在于各种天然产物及有机合成分子中,某些烃硫基取代杂环化合物还具有良好的生物活性。因此,发展操作简便、反应条件温和、原料易得、高效高选择性、经济、环境友好的构建这些烃硫基取代碳(杂)环的新方法是有机合成中的重要课题。本论文围绕廉价铜盐和铁盐促进的联硫与官能团化炔烃的亲电环化及其与N-杂环的亲电取代反应,联硫与官能团化偕二卤代烯烃的偶联/环化/(亲电取代)反应展开,目标是合成具有潜在生物活性的新烃硫基取代碳(杂)环化合物和发展合成这些类型有机化合物的新方法,全文主要分六个部分： 1.实现了CuI催化的联硫化合物与邻炔基苯胺的亲电环化反应,以满意的收率得到了3-烃硫基吲哚类化合物,并发现该方法还能扩展到双亲电环化反应,得到桥联烃硫基取代吲哚。通过相关验证实验,提出了可能的反应机理,并阐明了苯硫基铜中间体在所需反应条件下能被空气重新氧化成联硫化合物是实现反应催化循环和提高联硫化合物利用率的关键。 2.研究了CuI催化的联硫化合物与N-杂环sp2C-H键的亲电取代反应,以良好到优秀的收率得到一系列的烃硫基取代N-杂环化合物,为多种类型的烃硫基取代N-杂环化合物的合成提供了一种简便、高效的新方法。反应具有原子经济性好、普适性强、环境友好等特点,同时,还详细考察了反应底物中取代基的电子效应对反应的影响。 3.发展了FeCl3促进的联硫化合物与邻炔基酯的亲电环化反应,高区域选择性地形成4-烃硫基取代异香豆素衍生物.为烃硫基取代异香豆素衍生物合成提供了一种简便的新方法。进一步,发现利用该方法还能高效地一步构建烃硫基取代噻吩并吡喃酮和吲哚并吡喃酬的环骨架。另外,对于双炔基酯,还能发生连续的双环化反应,高选择性地生成3-苯硫基茚叉异苯并呋喃酮化合物,揭示了底物结构对6-endo-dig和5-exo-dig环化反应选择性的影响。此外,对联硫和邻炔基环氧合成3-烃硫基呋喃的反应进行了初探。 4.探索了CuCl2促进的联硫化合物与N,N-二甲基邻炔基苯胺的硫胺化/环化反应,以中等收率得到3-烃硫基吲哚。而当反应体系中不加入联硫化合物时,可以选择性地得到取代的3-氯吲哚和3-溴吲哚化合物。通过Suzuki偶联反应,还研究了3-氯吲哚的衍生化。 5.利用Pd(OAc)2催化的2-(2,2-二溴乙烯基)胺与苯硼酸的偶联/环化反应与CuI催化的吲哚与联硫化合物的亲电取代反应相结合的原理,探索了以2-(2,2-二溴乙烯基)胺为起始原料,合成3-烃硫基吲哚化合物的新途径。 6.探索了CuI催化的联硫化合物与2-(2,2-二溴乙烯基)酚的偶联/环化反应,首次实现了在形成苯并呋喃环过程中同时在2-位引入烃硫基,一步将2个C-Br键分别转化成碳-氧和碳-硫键,为2-烃硫基取代苯并呋喃化合物的合成提供了一种简便的新方法。

关键词： 1，3-偶极环加成   腈氧化物   杂环化合物  

摘要： 本论文主要研究通过腈氧化物与含环外双键的亲偶极体的1,3-偶极环加成反应合成一系列新型杂环化合物的方法。 合成了七种含环外双键的亲偶极体和在室温干燥条件下能稳定存在的2,6-二氯苯腈氧化物。 以自合成的亲偶极体与2,6-二氯苯腈氧化物偶极子进行1,3-偶极环加成反应，合成了三大类7个系列新的杂环化合物。 1、以自制的2-芳亚甲基苯基-2,3-二氢-1H-吡里-1-酮、7-芳亚甲基苯基-6,7-二氢吲哚嗪-8(5H)-酮分别与2,6-二氯苯腈氧化物进行1,3-偶极环加成反应，合成了16个新型的螺异噁唑啉类化合物； 2、以自制的(2Z)-2-芳亚甲基-5,6-二氢咪唑[2,1-b]并噻唑-3(2H)-酮、(2Z)-2-芳亚甲基-6,7-二氢-2H-噻唑并[3,2-a]嘧啶-3(5H)-酮、1'-甲基-4'-芳基-6'',7''-二氢-5''H-二螺[吲哚-3,2'-吡咯烷-3',2''-[1,3]噻唑并[3,2-a]嘧啶]-2,3''(1H)-二酮分别与2,6-二氯苯腈氧化物进行1,3-偶极环加成反应，合成了26个未见文献报道的噁二唑衍生物； 3、以(2Z)-乙基2-((甲氧基)亚甲基)-3,5-二氢-7-甲基-3-羰基-5-芳基-2H-噻唑并[3,2-a]嘧啶-6-羧酸、(2Z)-[5-芳基-3-羰基-5a,7,8,9a-四氢-5H,6H-吡喃[2,3-d][1,3]并噻唑[3,2-a]并嘧啶-2(3H)-亚基]羧酸分别与2,6-二氯苯腈氧化物进行1,3-偶极环加成反应，合成了15个新的异噁唑类化合物； 所合成的各种新杂环化合物均经质谱、红外、核磁共振、元素分析等表征手段进行详细的表征，并对新的母体杂环培养单晶，经X-射线单晶衍射分析，确定了其空间构型。

关键词： 氮杂环化合物   多氨基化合物   硝化   还原   缩合  

摘要： 氮杂环类化合物是重要的有机化工原料和中间体,广泛应用于医药、农药、炸药、染料及其他精细化工产品的合成中,其合成方法有很多,其中多氨基化合物与羰基类化合物环合制备氮杂环化合物是一个重要的途径。本文研究几种氮杂环化合物的合成方法,探索反应进程,改进工艺条件,对合成此类化合物有重要的参考价值。 氮杂双环化合物的合成：首先,以邻苯二胺为反应物合成苯并吡嗪和苯并咪唑,得苯并吡嗪较优反应条件为：水作溶剂,n(邻苯二胺)：n(醛试剂)=1：1.3,pH=9,60℃反应40 min,收率达到98%,苯并咪唑由邻苯二胺在88%甲酸溶液中回流2h制得,收率为92%；其次,以2,3-二氨基吡啶为反应物合成吡啶并吡嗪和吡啶并咪唑,得吡啶并吡嗪较优反应条件为：正丙醇作溶剂,n(2,3-二氨基吡啶)：n(醛试剂)=1：1.4,pH=9,回流反应60 min,将收率由文献值的36%提高至89%,吡啶并咪唑由2,3-二氨基吡啶在原甲酸三乙酯中回流3h制得,收率为84%；最后,对缩合产物苯并吡嗪和吡啶并吡嗪进行选择性还原,制得苯并哌嗪和吡啶并哌嗪,收率分别为90%和76%。 氮杂三环化合物的合成：首先,成功优化原料1,2,4,5-四氨基苯和2,3,5,6-四氨基吡啶的合成工艺,其中在1,2,4,5-四氨基苯合成过程中,还原剂以成本低的水合肼代替苯肼,反应温度低且收率由77%提高至98%；其次,以1,2,4,5-四氨基苯为反应物合成苯并[1,2-b：4,5-b']二咪唑,得较佳工艺条件为：1,2,4,5-四氨基苯在88%的甲酸溶液中回流14 h,n(1,2,4,5-四氨基苯)：n(甲酸)=1：4.5,收率为60%；最后,以2,3,5,6-四氨基吡啶为反应物合成未见报道的吡啶并[2,3-b：5,6-b']二咪唑,得较佳工艺条件为：2,3,5,6-四氨基吡啶在原甲酸三乙酯回流18 h,n(2,3,5,6-四氨基吡啶)：n(原甲酸三乙酯)=1：5,收率为55%。

关键词： 5-吲哚酮   杂环烯酮缩胺   绿色化学   多样性导向合成  

摘要： 含有吲哚类骨架的化合物在天然产物中分布广泛,且吲哚结构具有良好的生物活性。最近的研究表明,在吲哚骨架上引入羰基结构形成吲哚酮类化合物在生理活性尤其是抗肿瘤活性方面有较大提高。与此同时,囿于自然资源的有限性加之可持续发展的需要,通过多样性导向合成具有分子结构多样性的天然吲哚类似库,对其进行生物活性及其构效关系研究,筛选获得具有潜在生理活性的药物先导化合物对新药研发具有重要意义。 本文以实验室特色合成原料杂环烯酮缩胺(HKAS)和易得原料醌类化合物(如：对位苯醌、1,4-萘醌、2-甲基-1,4-萘醌、1,4-蒽醌)为砌块,运用多样性导向合成理念及绿色化学合成法,在无水乙醇中简捷、高效一步法合成了一系列结构新颖的吲哚酮类化合物共25个。并详细阐述了该反应机理。有意思的是反应中醌既作为反应原料同时又作为氧化剂参与反应,作为氧化剂的部分而被还原为氢醌,氢醌被空气中微量氧的氧化作用而回到醌。 所合成的25个结构新颖的目标化合物物的结构均得到1HNMR,13C NMR, IR, HRMS等波谱数据的证实,其中我们还以化合物3q为例对此系列化合物进行2-DNMR结构鉴定。

关键词： 噻唑啉   酰腙化合物   吡唑二肽模拟物   合成   生物活性  

摘要： 含氮杂环化合物是一类重要的杂环化合物,在医药方面具有消炎,抗菌,抗癌等药物活性,在农药上,被广泛应用于杀虫剂、杀螨剂、除草剂等。基于含氮杂环化合物的重要性,化学家们采用不同的修饰基团对含氮杂环化合物进行修饰,以期筛选出具有更佳药物活性的杂环小分子。 噻唑啉和吡唑是两种重要的含氮杂环化合物,含有噻唑啉的化合物广泛的应用于药物小分子设计之中,许多含有噻唑啉环的天然产物在抗癌方面表现出了潜在的药用价值；吡唑化合物具有广泛的生物活性,同时还具有低毒性的特点,目前已有多种以吡唑为母体的化学小分子,已成功应用于临床研究。因而合成新型的噻唑啉及吡唑衍生物具有实际的研究价值。 本论文主要工作是发现了一种新型的3-噻唑啉的合成方法,并以此为基础合成了一系列噻唑啉酰腙化合物；通过氨基酸对吡唑母体进行修饰,合成了一系列吡唑二肽模拟物,并进行初步的生物活性评价。 本论文主要包括以下三部分内容： 1.一种新型的3-噻唑啉合成方法 采用α-溴代芳香酮与L-半胱氨酸乙酯在碳酸钾的作用下,以乙醇为溶剂,回流反应,一步合成了一系列3-噻唑啉化合物,化合物结构进行了1HNMR、IR、 HRMS表征,并通过了单晶确定了产物的结构。 2.2-甲基-4-芳基-3-噻唑啉-2-碳酰腙衍生物的合成 采用三种不同的取代基的3-噻唑啉化合物与水合肼反应制备得到酰肼后,继而与四种不同的芳香醛反应,制备合成了12个噻唑啉酰腙化合物,化合物结构进行了1HNMR、IR、HRMS表征,并通过了单晶确定了产物的结构。 3.一系列毗唑二肽模拟物的合成 采用EDCI活化吡唑上的羧基后,与氨基酸酯反应,合成了12个吡唑二肽模拟物,化合物结构进行了1HNMR、IR、HRMS表征,并进行了生物活性的初步评价,研究表明化合物对肺癌A549细胞的增殖表现出抑制性质,且化合物5e的抑制效果最好。 总之,在本论文中我们发现了一种新型的3-噻唑啉的合成方法,并合成了一系列的噻唑啉衍生物,其次我们用氨基酸对吡唑进行了修饰,并进行了生物活性的初步评价,结合实验室以往基础,有利于探讨药物分子的构效关系。

关键词： DNA   抗肿瘤   苯并[c,d]吲哚－2(1H)－酮   萘酰亚胺  

摘要： 根据以DNA为靶点的抗肿瘤药物的作用机理,分别以具有平面缺电子结构的1,8-萘酰亚胺和苯并[c,d]吲哚-2(1H)-酮为母体,设计合成了三个系列的DNA靶向分子,所有的化合物经过了核磁共振、高分辨质谱的分析鉴定,并对化合物的光谱性质、DNA嵌插能力、DNA切割能力和体外抗肿瘤活性进行研究。 设计合成了系列新型的噻二唑并萘酰亚胺类化合物。通过紫外-可见光谱、荧光光谱、粘度测试和圆二色谱结果均显示噻二唑并萘酰亚胺类化合物具有良好的DNA嵌入能力。N-(N’,N’-二甲基胺基乙基)-2,1,3-噻二唑并萘酰亚胺S1与DNA嵌入常数Kb为2.83×105mol-1·L新型的噻二唑并萘酰亚胺类化合物与CT DNA作用的圆二色谱表明,它们能以经典的嵌插方式与DNA结合,使DNA正峰增加,负峰减少,化合物可以插入到DNA碱基对中,通过π电子的相互作用,增大碱基堆积程度。pBR322质粒DNA切断测试证明化合物具有一定的DNA切割能力,连接N,N-二甲基丙二胺侧链的化合物切割效果最佳。体外抗肿瘤活性测试中,带有柔性胺基侧链的新型的噻二唑并萘酰亚胺类化合物对所选的人肝癌细胞7721,人乳腺癌细胞MCF-7,人宫颈癌细胞Hela,人白血病细胞HL60和人肺腺癌细胞A549细胞都有良好的抑制活性。 合成了一系列未见报道的苯并[c,d]吲哚-2(H)-酮新结构衍生物。通过Knoevenagel Condensation缩合得到α,β-不饱和化合物。该系列衍生物与DNA的结合强度较高,其与DNA结合常数Kb为1.65×105mol-1·L;与DNA主要发生了嵌插结合,均具有一定的DNA切割性能,其中以连接丙炔基侧链化合物效果最佳,化合物AC1-6都能将超螺旋DNA切断成Ⅲ型；AC6对MCF-7(人体乳腺癌)的IC5o值能达到nM级。对于萘酰亚胺衍生物的抗肿瘤作用,通常萘酰亚胺侧链为氨基侧链才有效果,但是对于我们合成的系列化合物,由于分子的强缺电特性,无侧链氨基化合物也具有突出的抗肿瘤活性。 设计、合成了两个系列含1,2,3-三唑环萘酰亚胺类DNA嵌入剂。该类化合物具有较强的DNA嵌入性能,其嵌入常数数量级在105mol-1·L以上。随着化合物浓度的增大,其与CT DNA的作用模式从嵌入模式渐渐转变成静电堆积模式。具有较强的DNA光敏损伤活性。化合物具有明显的体外抑制肿瘤细胞生长活性。通过荧光光谱法研究了化合物与CT DNA的相互作用,表明该化合物具有较强的DNA嵌入性能,其嵌入常数为3.51×105mol-1·L。该系列化合物具有一定的光敏损伤活性。带有N,N二甲基乙二胺侧链的化合物是最有效的抗肿瘤化合物,分别是先导化合物Amonafide对应三个细胞株抗肿瘤活性的5.6倍,2.4倍和8.5倍。F1-5系列化合物对7721细胞抗肿瘤活性高于人乳腺癌细胞株MCF-7和宫颈癌细胞Hela细胞株。

关键词： 去氢枞酸   1,3,4-噁二唑   1,3,4-噻二唑   硫脲   磺酰胺   酰胺合成   生物活性  

摘要： 松香是我国的再生性天然优势资源,歧化松香是主要的松香改性产品之一。作为歧化松香最主要成分的去氢枞酸是具有菲环骨架、多个手性中心以及羧基和苯环两个反应中心的二萜类树脂酸,且与许多天然活性成分具有相似或者相近的结构骨架,其本身及其衍生物显示出广泛的生物活性。近年来,通过对去氢枞酸分子的结构改造合成具有生物活性的化合物(尤其是杂环化合物)已成为林产化学和有机合成化学的研究热点之一。本文以去氢枞酸为原料,采用亚结构连接法,通过对去氢枞酸羧基的改性反应,将1,3,4-噁二唑、1,3,4-噻二唑、硫脲、磺酰胺和酰胺等生物活性基团引入到去氢枞酸的分子骨架中去,设计和合成四类具有潜在生物活性的新型去氢枞酸基五元杂环化合物,为去氢枞酸的深度开发和利用提供新的途径。本文以去氢枞酸为原料,合成了43个新型的去氢枞酸基五元杂环化合物(包括1个中间体和42个目标产物)。初步探索了合成条件,利用1H NMR、13C NMR、IR、MS和元素分析等手段对所有新化合物进行了分析和表征。采用溶剂挥发法培养得到化合物9f的单晶,利用X-射线单晶衍射分析法测定了它的绝对构型。还测试了新化合物在杀菌、除草、植物生长调节和杀虫方面的生物活性。主要研究内容和研究成果如下:1.以去氢枞酸为原料,通过中间体1-去氢枞酰基-4-取代氨基硫脲4a～4i,在醋酸汞作用下关环,合成得到9个新型5-去氢枞基-2-取代胺基-1,3,4-噁二唑化合物5a～5i。2.以去氢枞酸为原料,通过“一锅煮”法制备得到未见文献报道的中间体5-去氢枞基-2-氨基-1,3,4-噻二唑6,6在氢氧化钠作用下与取代异硫氰酸酯反应,合成得到11个新型N-(5-去氢枞基-1,3,4-噻二唑-2-基-)-N'-取代基硫脲化合物7a～7k。3.以去氢枞酸为原料,通过中间体5-去氢枞基-2-氨基-1,3,4-噻二唑6与取代苯磺酰氯反应,合成得到11个新型5-去氢枞基-2-取代磺酰胺基-1,3,4-噻二唑化合物8a～8k。4.以去氢枞酸为原料,通过中间体5-去氢枞基-2-氨基-1,3,4-噻二唑6与系列取代酰氯反应,合成得到11个新型5-去氢枞基-2-取代酰胺基-1,3,4-噻二唑化合物9a～9k。使用溶剂挥发法培养得到化合物9f(R=2-ClC6H4)的单晶。5.采用离体法测试了所有新化合物的杀菌活性。发现在50mg·L-1浓度下,中间体5-去氢枞基-2-氨基-1,3,4-噻二唑6对番茄早疫病菌、苹果轮纹病菌、花生褐斑病菌和小麦赤霉病菌等四种病菌有良好的抑制作用,其中对番茄早疫病菌的抑制率达到88.9%;5-去氢枞基-2-取代酰胺基-1,3,4-噻二唑类化合物9a(R=C6H5)对黄瓜枯萎病菌具有良好的抑制作用,抑制率为74.3%,其他化合物对所选五种植物病原菌的抑制作用不明显。6.采用油菜平皿法和稗草小杯法测试了所有新化合物的除草活性。发现在100 mg·L-1浓度下,5-去氢枞基-2-取代胺基-1,3,4-噁二唑化合物5a～5i对油菜的胚根生长具有良好的抑制作用,其中化合物5d(R=4-CH3OC6H4)的活性最好,抑制率为74.6%,其他三类去氢枞酸基五元杂环化合物7a～7k、8a～8k和9a～9k对油菜胚根生长的抑制作用不明显;所有新化合物对稗草幼苗生长的抑制活性均不理想。7.采用黄瓜子叶扩张法和小麦胚芽鞘切段法测试了5-去氢枞基-2-取代胺基-1,3,4-噁二唑化合物5a～5i、5-去氢枞基-2-氨基-1,3,4-噻二唑化合物6和5-去氢枞基-2-取代酰胺基-1,3,4-噻二唑化合物9a～9k的植物生长调节活性。结果表明,在10 mg·L-1浓度下,该三类化合物均只显示一定的细胞分裂素和生长素活性,即它们的植物生长调节活性不显著。8.采用浸叶法测试了中间体5-去氢枞基-2-氨基-1,3,4-噻二唑6、N-(5-去氢枞基-1,3,4-噻二唑-2-基-)-N’-取代基硫脲化合物7a～7k和5-去氢枞基-2-取代磺酰胺基-1,3,4-噻二唑化合物8a～8k的杀虫活性。发现在200 mg·L-1浓度下,这三类化合物对棉铃虫和玉米螟具有良好的杀虫活性,其中化合物7a(R=C6H5)和8a(R=C6H5)对棉铃虫的防效率均分别达到93.3%和90.0%,化合物8a(R=C6H5)对玉米螟的防效率达到80.0%;除化合物7d(R=4-CH3C6H4)外,其他化合物对小菜蛾均没有杀虫活性。

关键词： 丙酮/水   嘧啶4-酮   4-噻嗪酮   4-噻唑啉酮   噻唑  

摘要： 杂环化合物在农药、医药、染料等领域有着广泛的应用,一直是人们研究的重点。因此,寻求简便的杂环化合物的合成方法具有很好的研究和应用价值。我们探索了几类含氮和硫杂原子且具有较好生物活性的杂环化合物的高效合成方法。 本论文主要分为五部分。 第一部分综述了4-噻嗪酮、嘧啶-4-酮、4-噻唑啉酮类化合物的合成方法及其应用研究。 第二部分研究了在冰水浴条件下,N-(3-氯丙酰基)-N-芳基硫脲和N-(2-氯乙酰基)-N-芳基硫脲在丙酮/水体系中,NaOH作用下关环生成4-噻嗪酮、嘧啶-4-酮、4-噻唑啉酮类化合物的方法。与传统方法相比较,该方法具有反应条件温和,反应时间短,操作简便,产率高等优点。为了进一步确定所合成杂环化合物的结构,我们对两个4-噻嗪酮类化合物,一个嘧啶-4-酮类化合物进行了单晶培养,通过X-单晶衍射进一步确定了其结构。 第三部分研究了氯乙酰氯和N-苯甲酰基-N-芳基硫脲在[bmim]BF4/EA体系下合成2-苯甲酰亚氨基-3-芳基-4-噻唑啉酮的方法,该方法利用离子液体-乙酸乙酯混合体系作为反应介质,可以使反应在室温下在较短的时间内以较高的产率完成,体现了离子液体作为反应介质的优点。 第四部分研究了在丙酮/水(V：V=3：1)以及水两种体系中合成噻唑类化合物的方法。3-溴丙酮酸乙酯和硫脲在丙酮／水(V：V=3：1)体系中室温下反应1h可以高效合成噻唑类化合物。该方法具有反应条件温和、操作简单、时间短、产率高等优点。对于在加热条件下能溶于水的硫脲,可以用水作为溶剂进行反应,避免了有机溶剂的使用,并初步探索了水在反应中的作用,具有较好的应用价值。 第五章相关化合物的谱图数据。

关键词： 烯胺酮   含氮杂环化合物   合成方法   亲核试剂  

摘要： 烯胺酮一词首先由Greenhill提出，经过近几十年的发展，烯胺酮化学已经在合成有机化学中占有了重要一席。特别是近三十年来发展更快，每年都有相当数量的文献出现，并有数篇综述对这些工作进行了总结。一般来说，基于烯胺酮化学的反应主要有：与亲电试剂的反应，与亲核试剂的反应，光化学及周环反应，偶极环加成反应，还原及氧化反应。　　在众多的烯胺酮类化合物中，烯胺酮2-芳胺基-3-乙酰基-5，6-二氢-4H-吡喃具有易于制备，官能团多等特点。从结构上看，2-芳胺基-3-乙酰基-5，6-二氢-4H-吡喃既包含亲电的烯酮部分又包含亲核的烯胺部分，可与亲核试剂及亲电试剂发生加成消除等反应。此外，烯胺酮中的吡喃环结构对该类化合物的性质也具有明显的影响。因此，2-芳胺基-3-乙酰基-5，6-二氢-4H-吡喃的合成及其在合成中的应用研究是一重要的研究课题。　　在课题组多年从事杂环化合物合成方法学研究的基础上，本论文以烯胺酮2-芳胺基-3-乙酰基-5，6-二氢-4H-吡喃的合成为工作基础，建立了以烯胺酮作为合成前体，步骤简洁、条件温和、通用性强的多种合成氮杂环化合物的新方法。同时，对反应条件对烯胺酮的区域选择性进行了较为深入的探讨。论文工作主要包括以下两大部分三个方面的内容。　　1、制备了一系列的烯胺酮2-芳胺基-3-乙酰基-5，6-二氢-4H-吡喃，研究了它与各种路易斯酸的反应，发展了一种在无溶剂条件下一锅法合成吡喃[2，3-b]喹啉的新方法。　　2、从烯胺酮2-芳胺基-3-乙酰基-5，6-二氢-4H-吡喃出发，通过对反应条件优化，特别是反应体系的酸碱性，建立了一种简单、高效地选择性合成3-芳胺基和5-芳胺基异噁唑的方法。　　3、从烯胺酮2-芳胺基-3-乙酰基-5，6-二氢-4H-吡喃为原料，通过对反应条件的选择、优化，发展了一种溶剂调控的选择性合成3-芳胺基和5-芳胺基吡唑的方法。

摘要： This thesis focuses on expanding the role of benzotriazole-mediated reactions leading to compounds of potential interest in medicinal chemistry. Chapter 1 reviews the common themes covered in this research which includes: the role in synthesis of 1H-benzotriazole, a brief overview of peptides and microwave-assisted synthesis. In Chapter 2, 3,5-diamino-1,2,4-triazoles were synthesized under optimized microwave irradiation conditions. Exocyclic and ring acylation of 3,5-diamino-1,2,4-triazoles were studied using N-(protected α-aminoacyl)benzotriazoles and N-(protected dipeptidoyl)benzotriazoles. Chapters 3 and 4 describe the formation of cyclic 2,5-diketopiperazines using novel cyclization methodology. In Chapter 3, the turn-inducer proline was used to facilitate head-to-tail cyclization of N-(Cbz-protected dipeptidoyl)benzotriazoles to selectively form cis- or trans-2,5-diketopiperazines through a tandem deprotection/cyclization or cyclization/epimerization strategy. Chapter 4 discusses the use of Staudinger protocols in forming 2,5-diketopiperazines from a head-to-tail cyclization of azido-protected dipeptidoyl thioesters. In Chapter 5, the synthesis of a novel class of α-leaving group nitroso compounds is discussed. These compounds, which utilize benzotriazole as the leaving group, were investigated for reactivity as dienophiles in hetero Diels-Alder reactions and as potential NO donors.