关键词： 钯催化   嘌呤   苯并咪唑   天然核苷   交叉偶联反应   双C-H键活化   稠环杂环化合物  

摘要： 稠环杂环化合物是一类有重要意义的有机化合物，具有如抗肿瘤活性、抑制细菌生长、促进新陈代谢等主要在天然化合物中才能表现出的特性。其结构是以杂环化合物为基本骨架，经一系列分子内的修饰使原本分离的环结构互相连接形成。常见的基本骨架包括嘌呤、吲哚、苯并咪唑等。截至目前，稠环杂环化合物的合成研究还处于并不完全成熟的探索阶段。 迄今为止，合成稠环杂环化合物的方法主要分为三类，即分子内交叉偶联反应、过渡金属催化的分子内单碳氢键活化反应、过渡金属催化的分子内直接双碳氢键活化反应。相比于前两者，分子内直接双碳氢键活化反应的显著优点是反应的步骤较短、位点相对单一、产率较高等，不仅可以用来合成多种稠环杂环化合物，并且做到了资源的最大程度的利用，有较好的原子经济性。近几年来，基于吲哚结构的一系列稠环化合物被成功制得，而基于天然核苷基本骨架的嘌呤分子及其类似物如苯并咪唑分子内的成环反应却较为少见;稠环化合物的环大小亦是合成化学界的一个难题，大环结构如八元、九元环的合成比较困难，因此，开发合成大环结构的方法是合成化学必须攻克的一个课题。 本文首次报道了通过钯催化的嘌呤分子和苯并咪唑分子内直接双碳氢键活化来合成不同形状的稠环核苷类似物的方法（如图）。利用简单的催化条件，以较高的产率合成了一系列中、大型稠环结构，并在加入芳基化试剂（碘苯）后，对反应做了进一步延伸，合成了结构更为复杂的一系列稠环产物，不仅环的数目有所增加，且环的形状亦有所改变。所有目标产物结构经1H NMR,13C NMR, HRMS表征完全正确，同时，在参考相关文献和对比实验的基础上，对反应的可能机理做了详细的描述。

关键词： Smiles重排   串联反应   杂环化合物   苯并噁嗪酮   苯二氮杂吖庚酮类  

摘要： 在Smiles重排被归为是一类拥有很广泛的类别的芳香环上的分子内亲核取代反应其芳香环上有亲核试剂(Z)和拥有强电子的离去集团(Y),位置如图所示。 苯并噁嗪酮类化合物及其衍生物是一类很重要杂环化合物,并且显示了大量的生物活性,如作为抗炎药、抗溃疡、退热药、降压药、抗真菌剂,作为受体拮抗剂,钾离子通道调节器,治疗风湿药剂和抗高血压药物,范围可以说是从农药上的除草剂和杀菌剂到医学上上的各种疾病的治疗。 一种利用Smiles重排串联反应合成含有苯并嗯嗪酮类和苯二氮杂吖庚酮类化合物骨架结构的高效、便捷的方法已经发现。苯并噁嗪酮类化合物的合成是在室温下碳酸铯做碱就可获得很高的产率,其种类的多样性主要是变换了其骨架结构上的两个位置。一系列的苯二氮杂吖庚酮类化合物的合成是在高温下以碳酸铯做碱为条件。这个反应机理是串联式耦合/Smiles重排/环合的过程。 本课题组一直利用Smiles重排串联反应合成一系列含N杂环化合物。在探索这个串联反应的应用范围过程中,我们合成了一系列苯并噁嗪酮类和苯二氮杂吖庚酮类化合物。因此我们进一步设计并合成了苯并嗯嗪酮类和苯二氮杂吖庚酮类两个系列的化合物。这些化合物作为药物分子的骨架广泛应用于药物领域。

关键词： 稀土   配位聚合物   模板   杂环化合物   发光  

摘要： 本论文以氮杂环化合物作为模板，在水热条件下，成功合成了二十一个结构新颖的稀土配位聚合物，测定并解析了它们的单晶结构，对它们进行了元素分析、红外光谱、热重分析等表征，并对所合成的部分化合物的紫外-可见吸收光谱和发光性能进行研究。具体内容如下： 1.以4,4′-联吡啶为模板合成了一系列结构新颖的稀土配位聚合物{（bpy）[Re（ip）1.5（H2O）4]}n(Re=Pr（1）、Nd（2）、Sm（3）、Eu（4）和Gd（5），bpy=4,4′-联吡啶，ip=间苯二甲酸二价阴离子)。这一系列化合物是同构的。它们是由一维（1D）的梯形链通过氢键形成的三维（3D）框架结构。4,4′-联吡啶作为客体模板与配位水分子形成氢键，位于框架通道中间。在不同波长的紫外光激发下，化合物4发出纯度高的红色的强光。 2.以咪唑阳离子为模板合成了一系列结构新颖的稀土配位聚合物{（Him）[Re（ip）2（H2O）]}n(Re=Sm（6）、Eu（7）、Gd（8）和Tb（9），Him=咪唑阳离子，ip=间苯二甲酸二价阴离子)和{[Re2（ip）3（H2O）2]·H2O}n(Re=Er（10），ip=间苯二甲酸二价阴离子)。化合物6、7和9是同构的，化合物8与它们的结构相似。在化合物6-9中，间苯二甲酸配体与金属离子连接成蜂窝状的三维（3D）结构。咪唑阳离子与间苯二甲酸离子形成氢键，位于通道中间。化合物10的三维（3D）的框架结构是由二维（2D）的层状结构通过氢键形成的。层状结构中存在左旋和右旋的双螺旋链。在不同波长的紫外光激发下，化合物7和9分别发出纯度高的红色和绿色强光。 3.以2,2′-联吡啶为辅助配体和模板合成了一系列结构新颖的稀土配位聚合物{（bpy）[Re（ip）(Hip)（bpy）]}_n(Re=Eu（11）、Ho（13）、Er（14）和Yb（15），bpy=2,2′-联吡啶，ip=间苯二甲酸二价阴离子，Hip=间苯二甲酸一价阴离子)和{（bpy）0.5[Re（ip）(Hip)（bpy）]}n(Re=Tb（12），bpy=2,2′-联吡啶，ip=间苯二甲酸二价阴离子，Hip=间苯二甲酸一价阴离子)。在化合物11中，间苯二甲酸配体与金属离子连接成二维（2D）的层状结构。一部分2,2′-联吡啶参与配位，另一部分2,2′-联吡啶作为客体模板位于层与层之间。客体模板2,2′-联吡啶与配位的2,2′-联吡啶存在π-π堆积作用。二维层状结构通过π-π堆积作用进一步连接成三维的框架结构。化合物12的结构与化合物11相似。在化合物13-15中，间苯二甲酸配体与金属离子连接成一维（1D）的双链结构。一部分2,2′-联吡啶参与配位，另一部分2,2′-联吡啶作为客体模板位于双链结构周围。客体模板2,2′-联吡啶与间苯二甲酸配体存在π-π堆积作用。双链结构通过π-π堆积作用进一步连接成三维的框架结构。这是首次合成2,2′-联吡啶既是配体又是模板的稀土配位聚合物。在不同波长的紫外光激发下，化合物11和12分别发出纯度高的红色和绿色强光。 4.以1,10-邻菲啰啉为辅助配体，由1,10-邻菲啰啉通过原位反应产生的2,2′-联吡啶作模板合成了一种结构新颖的稀土配位聚合物{（bpy）0.5[Re3（ip）4（phen）4（H2O）]·2H2O}n(Re=Dy（16），bpy=2,2′-联吡啶，ip=间苯二甲酸二价阴离子，phen=1,10-邻菲啰啉)。在化合物16中，间苯二甲酸配体与金属离子连接成层状结构，2,2′-联吡啶作为模板位于层与层之间。1,10-邻菲啰啉与金属离子螯合，2,2′-联吡啶与1,10-邻菲啰啉存在π-π堆积作用。层状结构通过π-π堆积作用进一步连接成三维的框架结构。这是首次在稀土配位聚合物中发现中心离子有混合化合价，首次发现1,10-邻菲啰啉在金属离子的存在下可生成2,2′-联吡啶。在不同波长的紫外光激发下，化合物16发出蓝色光。 5.以间苯二甲酸和2-吡啶甲酸为混合配体，以2,2′-联吡啶或咪唑为模板合成了一系列结构新颖的稀土配位聚合物[Re2（ip）2（pic）2]_n(Re=Pr（17）、Nd（18）、Eu（19）、Tb（20）和Ho（21），ip=间苯二甲酸二价阴离子，pic=2-吡啶甲酸阴离子)。这一系列化合物是同构的。间苯二甲酸配体与金属离子分别连接成单链和双链，2-吡啶甲酸将这些单链和双链分别连接成层状结构，两种层状结构通过共用金属离子进一步相互连接成三维（3D）的网状结构。在不同波长的紫外光激发下，化合物19和20分别发出纯度高的红色和绿色强光。 本论文成功地将模板法用于间苯二甲酸配位聚合物的合成，对于合成含其它配体、结构新颖的配位聚合物，特别是合成配位聚合物同分异构体有重要的指导作用。

关键词： 靛红   6-苯基-3-氧杂吖啶酮   Pfitzinger反应   配体   合成  

摘要： 靛红是一类吲哚酮的衍生物，存在于很多植物和海洋生物当中，由于其在染料工业、医药、农药合成、农药化学以及作为生物生长催进剂和分析化学试剂方面有着巨大的应用，现在正吸引越来越多的化学家对其进行研究。本论文主要研究的是以靛红及取代靛红为原料的新颖杂环化合物的合成。本论文分为以下五个部分： 第一部分，在对文献大量检索的基础上，对靛红及其衍生物的性质、合成以及应用进行了综述。 第二部分，以1-（4-氯苄基）-3-乙酰基-2-氯吲哚（2）为底物在醇钠为催化剂的条件下以71.5%的产率合成了1-（4-氯苄基）-3-乙酰基-2-乙氧基吲哚（3）。以靛红及取代靛红（1a-1e）为底物与1-（4-氯苄基）-3-乙酰基-2-乙氧基吲哚（3）通过我们发现的未见文献报道的新型有机反应，以47.8-57.5%的收率合成了类生物碱6-（4-氯苄基）-6H-吲哚[2,3-b]喹啉-11-羧酸（4a-4e）及其中间体（5a-5e），并对它们的结构进行了表征。 第三部分，以2,6-二乙酰基吡啶（6）为底物与靛红及取代靛红（1a-1e）在KOH做催化剂的条件下，以乙醇的溶液作为溶剂进行反应，以41.4-57.5%的产率得到了结构新颖的含三氮双喹啉酸有机配体（7a-7e），它们的结构通过红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、质谱和元素分析得以证实。 第四部分，以2-氨基-二苯甲酮为原料，经过一系列的反应合成了6-苯基-3-氧杂吖啶酮（12）。我们又以靛红及取代靛红（1a-1e）为底物与6-苯基-3-氧杂吖啶酮（12）通过Pfitzinger反应，以50.2-60.4%的收率合成了多环稠杂环化合物（13a-13e），并对它们的结构进行了表征确定。 第五部分，我们利用4-乙酰基吡啶（9）为原料与靛红及取代靛红（1a-1e）在碱性条件下反应，以50.8-90.6%的产率得到了未见文献报道的含吡啶联喹啉羧酸有机配体2-（4-吡啶基）-4-喹啉甲酸及其衍生物（15a-15e），并对它们的结构进行了表征。

关键词： 甲亚胺叶立德   多组分   螺杂环化合物   超声波技术  

摘要： 由于螺环化合物分子自身结构的特殊性，计算机模拟显示含有该类结构的分子往往具有多种多样的药物活性，因此含有螺环结构的化合物常常作为药物先导分子的重要来源。虽然螺杂环化合物的合成方法很多，但是通过甲亚胺叶立德途径合成含有羟吲哚结构片段的螺杂环化合物，由于其具有较高的化学选择性、区域选择性，以及反应条件简单、易于处理等优点，被广泛的应用于螺环化合物的合成，特别是那些对于立体选择性要求很高的化合物。本论文利用甲亚胺叶立德合成策略，结合多组分、超声波辐射等新型技术，成功地制备了丰富多样的螺杂环化合物。本论文研究工作分为以下三个部分： 第一部分研究了含有巴比妥酸和羟吲哚结构片段的新型螺杂环化合物的合成。我们以含有巴比妥酸结构的查尔酮作为亲偶极体，与靛红/苊醌、肌氨酸/硫代脯氨酸在传统加热条件下反应，高区域和立体选择性地得到了目标产物，并对产物的区域选择性作了合理的解释，通过单晶X-ray衍射分析确定了产物的空间构型。 第二部分研究了超声波辐射下，四组分一锅煮合成螺杂环化合物。该方法不需要提前制备亲偶极体，并且与传统加热相比，该方法反应时间更短，收率更高，为超声波技术应用于螺杂环化合物的合成提供了新的途径。 第三部分研究了通过甲亚胺叶立德途径，合成含有噁唑啉酮结构的螺环化合物。以含有噁唑啉酮结构的查尔酮作为亲偶极体，与靛红/苊醌，肌氨酸/硫代脯氨酸在加热条件下通过一锅煮的形式合成目标产物。该反应具有较高的区域选择性和立体选择性，同时具有操作简单，后处理方便等诸多优点。

关键词： 铜催化   C-N偶联   喹喔啉   3,4-二芳基马来酰亚胺  

摘要： 铜催化的Ullmann反应是有机合成中构建C-C, C-X(O, S, N)键的重要方法,是构成生命科学和材料科学等领域活性分子必不可缺的骨架。但是在很长一段时间内,由于其苛刻的反应条件,对底物的高要求以及不太高的反应收率都大大限制了它的应用。然而配体的加入改善了这一状况,这有可能是它增强了催化剂的稳定性或是溶解性,亦或是避免了金属的聚合,但是确切的作用还是需要研究。随着人们对铜催化体系的重新关注,其反应条件也得到了很大的改善,现在的需要设计更多的、有效的研究方案。在此基础上,我们对铜催化C-N交叉偶联反应进行了研究。 第1章,对铜催化交叉偶联反应进行概述,主要介绍了它在C-C, C-N, C-0,C-S键构建方面的研究进展以及反应机理。 第2章,对铜催化的C-N交叉偶联反应进行研究。设计出了以CuI为催化剂,乙二醇为配体和溶剂,KOH为碱,80℃条件下完成N-芳基化的反应体系。并进一步扩展了CuI/KOH/乙二醇反应体系,用邻碘苯胺和各种氨基酸反应合成一系列喹喔啉类衍生物,对传统喹喔啉类化合物的合成方法进行有效的扩充。 第3章,研究了取代苯乙腈和查尔酮在以CuCl为催化剂的体系中反应生成一系列3,4-二芳基马来酰亚胺类化合物,对马来酰亚胺类化合物的合成方法做了新的开拓。

关键词： 杂环化合物   制药工艺   免疫抑制活性   毒性评价  

摘要： 自身免疫出现异常，自身抗体或淋巴细胞进攻自身细胞组织，导致组织器官损伤和生理功能障碍会引起自身免疫疾病。临床上对自身免疫疾病的治疗主要是依赖免疫抑制剂。为了寻找免疫抑制先导化合物，本文对三类N杂环化合物的合成进行了探索。改进了Bischler环化合成喹唑啉的方法，建立了多取代2-吡啶酮合成和二吲哚甲烷合成的新方法。在建立和优化合成方法的基础上，合成了系列衍生物。利用ConA诱导的T细胞增殖试验评估了所合成化合物的免疫抑制活性，同时用MTT法对化合物的毒性进行了评价。　　一、喹唑啉类衍生物的合成及免疫抑制活性　　对2，4-二取代喹唑啉母核的合成进行了探索，发现在超声波的辅助下可以温和地实现Bischler环化合成喹唑啉。最佳条件为:稀氨水中，80℃，250W超声辐射2-3h。后处理简单，反应物冷却后，过滤即可得到2，4-二取代喹唑啉。与传统Bischler环化反应高温(＞120℃)、高压（压力釜）相比该反应温度低，条件温和，底物适应范围广。在此条件下我们制备了24个2，4-二取代喹唑啉母核，同时发现该方法也可以制备2-取代喹唑酮类化合物。在此基础上我们选择适当的母核进行修饰，充分考虑其结构对活性的影响，设计合成了20对平行的磺酰胺类化合物，9个脲类化合物，3个2，4-二取代-5，7-二甲氧基喹唑啉，1个酰胺类化合物。　　构效关系分析表明4-位是主要的修饰位点，4-苯基喹唑啉衍生物的活性明显好于4-无取代喹唑啉。其中6m，7m，17m，33和35的活性最好，对ConA诱导的T细胞增殖抑制活性IC50分别为6.10、6.30、5.40、2.50和9.80μM。喹唑啉类化合物在10μM时对小鼠淋巴细胞没有明显的毒性。　　二、2-吡啶酮类衍生物的合成及免疫抑制活性　　在合成多环异戊烯化酰化间苯三酚(PPAPs)类衍生物时，我们发现双环[3.3.1]壬酮7pb与正丙醇胺在酸催化下反应，经过串联重排，可以简单高效地制备具有全新骨架的多取代异戊烯化-2-吡啶酮。在此基础上经过条件的优化，建立了2-吡啶酮合成的新方法，该方法以1,3-环己二酮为原料经七步反应合成多取代异戊烯化-2-吡啶酮。利用该方法我们合成了异戊烯化程度不同的2-吡啶酮8pa、8pb、8pc。以此为原料我们设计合成了38个4-磺酸酯类衍生物和20个氨基甲酸酯类衍生物。　　采用MTT法，利用ConA诱导的T细胞增殖模型评估了所合成化合物的免疫抑制活性以及细胞毒性。并对该类化合物免疫抑制活性的构效关系进行了讨论。结果表明:没有衍生化的二环[3.3.1]壬酮母核7p和2-吡啶酮母核8p的活性都很差;9-位异戊烯化程度增大活性提高，同时毒性也提高;总体来看4-磺酸酯-2-吡啶酮的活性好于4-氨基甲酸酯-2-吡啶酮;没有衍生化的二环[3.3.1]壬酮母核7p和2-吡啶酮母核8p几乎没有毒性，但是它们的活性也比较差。磺酸酯(9)的活性比氨基甲酸酯(10)的活性高，同时毒性也偏高，这说明该类化合物的活性与毒性有一定的相关性。　　在58个2-吡啶酮类衍生物中活性最好的化合物9bb、9bn、9ca、9cg、9ci、10bc、10bg的IC50分别为6.70、5.10、8.10、3.80、7.90、4.80和7.30μM。　　三、二吲哚甲烷类衍生物的合成及免疫抑制活性　　发现了在简单的铜(Ⅱ)催化体系下，经过C-H和C-N的断裂以及C-C的形成，实现了以脂肪胺TMEDA为碳源，二吲哚甲烷的合成。该方法以空气中的氧为氧化剂，不需要加入其它外源氧化剂，反应条件温和，产率高。反应的机理探究表明，反应可能经历了五元环状Cu(Ⅱ)-TMEDA复合物，二价铜选择性的氧化TMEDA上的C-H键并引发了C-N的断裂。对所合成的10个二吲哚甲烷化合物进行免疫抑制活性筛选，发现该类化合物对ConA诱导的T细胞增殖抑制率都较差，毒性也很小。提示该类化合物可能不适合作免疫抑制剂。　　综上所述，全文共合成145个目标产物，在所合成的三类N杂环化合物中:喹唑啉类衍生物的活性好，同时细胞毒性也很小;多取代2-吡啶酮类衍生物的免疫抑制活性也较好，但是其毒性很高;而二吲哚甲烷类衍生物的活性都很差，不过细胞毒性也很小。所以这三类杂环化合物中喹唑啉可以作为免疫抑制先导化合物，其中化合物6m、7m、17m、33和35的活性最好。

关键词： Ullmann交叉偶联反应   串联反应   邻基效应   氨基酸   碘化亚铜   芳基卤化物   酰基肼   C-N键偶联   1-氨基苯并咪唑   N,N-二芳基肼   1-芳基吲唑   1-芳基吲哚  

摘要： 铜催化的Ullmann偶联反应可以方便地生成sp2碳-碳、碳-杂键,是有机合成的重要手段之一。我们的工作就是通过发展氨基酸/铜催化体系,研究在温和条件下生成碳-氮键的Ullmann类偶联反应并将其应用到具有生理活性化合物的合成。 在本文第二章中,我们研究了邻位酰胺和氨基酸共同促进的碘化亚铜催化的Ullmann芳基胺化反应。在该反应的基础上,我们发展了一条由邻卤代苯酰胺和酰基肼反应合成1-氨基苯并咪唑杂环化合物的串联方法。在邻溴三氟乙酰苯胺和叔丁氧羰基肼的模板偶联中我们考察了溶剂、碱、配体、温度对反应的影响,最后筛选出了最佳条件。芳基卤化物邻位为三氟乙酰胺时候,芳基溴化物和酰基肼在室温下反应,偶联中间体通过直接加热或在酸性条件下加热环缩合合成了1-氨基苯并咪唑化合物。含有吸电子基团还是含有供电子基团的芳基溴化物都能在温和的条件下和各种酰基保护的肼反应,并给出优异的结果。当邻位为烷基酰胺的时候,芳基碘化物与叔丁氧羰基肼的反应可以在35℃下进行,偶联中间体通过进一步环缩合可得到中等收率的1-氨基苯并咪唑化合物。 在本文第三章中,我们首先发展了一个由芳基碘化物与N-取代-N’-酰基肼反应合成N,N-二取代肼类化合物的方法。对底物的拓展中发现,无论芳基碘代物带有吸电子基还是供电子基,偶联反应都具有很高的效率。各种酰基保护的N-芳基肼与芳基碘化物都可以发生偶联反应得到良好的收率。由于的电子效应的影响,N-烷基-N’-酰基肼与芳基碘化物反应只能以中等收率获得N-烷基-N-芳基肼类化合物。我们还对芳基溴化物与N-芳基-N’-酰基肼经偶联/脱酰基/环化一锅法合成1-芳基吲唑类化合物进行了研究。我们以邻溴苯乙酮与N-苯甲酰基-N’-苯肼的反应进行尝试,发现在偶联结束获得NN-二取代肼类化合物之后,向反应体系中加入冰醋酸于60℃下反应7小时便几乎定量的合成了1-苯基吲唑类化合物。获得优化条件后,我们对底物进行了拓展,发现具有各种取代基团的溴化物可以得到较好的产率;具有供电子取代基的苯肼可以得到较好的产率,带吸电子取代基的底物产率较差;通过此方法还获得了一系列3-取代为脂肪、氢、羟基、酯基、芳香、杂环的吲唑化合物。同时,我们还对反应机理做了初步的探讨,认为邻溴芳基化合物与N-苯甲酰基-N’-芳基肼的偶联反应是在邻位羰基的活化促进下进行的,并以相关的实验进行了验证。此外,我们还研究了N-芳基-N’-酰基肼与芳基碘化物的偶联反应用于合成1-芳基吲哚类化合物。芳基碘化物与N-芳基-N’-酰基肼经偶联得到N,N-二取代肼类化合物,再在酸性条件下水解并与酮缩合生成腙,然后经Fischer吲哚重排一锅生成1-芳基吲哚类化合物。对参与反应的底物进行了考察,发现无论支链酮还是环状酮都可以得到较好的产率。在迁移重排过程中更倾向于电子密度高的芳环,具有较高的化学选择性。

关键词： 2-氨基萘醌   2-噻唑硫酮   氨基酸酯盐酸盐   二硫化碳   氮杂氟硼荧  

摘要： 含氮五元杂环是有机化合物的重要结构单元,作为精细化工产品的重要中间体,在医药、食品、农药、日用化学品等领域有着广泛的用途,论文在综述含氮五元杂环吡咯和噻唑环合成与应用的基础上,研究了 2-噻唑硫酮及稠杂环吡咯的合成。论文的主要工作包含以下三部分的内容,主要是关于2-胺基萘醌衍生物的合成、2-噻唑硫酮衍生物的合成和氮杂氟硼荧化合物的合成:1、论文研究了 1,4-萘醌与胺在碘存在下的反应,其中脂肪伯胺与1,4-萘醌在碘作用得到相应的2-碘代-3-胺基1,4-萘醌和2-胺基-1,4-萘醌,N-烷基氨基酸酯在碘作用下仅得到胺与萘醌氧化加成的产物2-胺基萘醌衍生物。论文从反应溶剂、反应温度和物料配比等方面进行工艺参数优化,并最佳工艺条件下合成了 21个2-胺基萘醌衍生物,通过1HNMR、13CNMR等表征了它们的结构。2、研究了一种新的合成2-噻唑硫酮化合物的方法,以1,4-萘醌、胺的盐酸盐和二硫化碳为原料,考察了反应的溶剂、温度、配比及碱对反应的影响,优化了反应条件,并合成了 15个未见文献报道的2-噻唑硫酮衍生物,并通过1HNMR、13CNMR等手段对结构进行了表征。3、设计了氟硼荧化合物的合成路线,合成了一个没有文献报道的氟硼荧化合物,该化合物具有较高的光量子产率和较长Stokes位移,是一种性能较好的荧光染料。

关键词： 2-氯甲基-3-苯并喹啉甲酸乙酯   Vilsmeier–Haack反应   苯并呋喃   Eaton’s reagent   苯并喹啉并氧杂酮并苯  

摘要： 苯并喹啉及其衍生物是一类非常重要的杂环化合物，广泛存在于天然产物中并表现出较广阔的药理活性、生物活性，特别是含有杂原子的平面型多环稠杂环苯并喹啉类化合物具有较好的抗癌活性。因此对多环稠杂环苯并喹啉类化合物的合成、工艺的改进及性能的研究具有重要的意义，全文主要分为五部分： 第一部分是在近三十年对四十篇文献查阅的基础上，对苯并喹啉及其衍生物研究近况及应用进行了综述。 第二部分是通过一个温和、有效且直接的方法将1-萘胺和4-氯乙酰乙酸乙酯在Vilsmeier–Haack试剂的作用下以58%的产率制备了底物2-氯甲基-3-苯并喹啉甲酸乙酯(2)，并对它的结构进行红外、核磁共振、质谱表征得以确定。 第三部分是以2-氯甲基-3-苯并喹啉甲酸乙酯(2)为底物，采用新颖的“一锅法”与水杨醛和取代的水杨醛及2-羟基-1-萘醛通过williamson反应合成醚，所得的中间体不经提纯分离，直接在碱性条件下进行水解且醛基与苯并喹啉环上的C-2位上的亚甲基发生分子内闭环反应，以68.3-83.2%的产率得到目标产物2-(2-苯并呋喃基)-3-苯并喹啉甲酸类衍生物(3a-g)，化合物(3a-g)的结构已经通过红外光谱、核磁共振、质谱和元素分析得以证实。 第四部分是以2-氯甲基-3-苯并喹啉甲酸乙酯(2)为底物与苯酚及取代的苯酚通过Williamson反应生成醚，然后在碱性条件下水解生成2-(苯氧甲基)苯并[h]喹啉-3-羧酸衍生物(4a-g)，化合物(4a-g)在Eaton’s reagent (PO-MeSOH)作用下发生分子内Friedel-Crafts酰基化反应，以77.1-82.0%的收率得到含有苯并喹啉骨架的五环稠杂环苯并喹啉类化合物苯(萘)并氧杂　并[3,4-b]苯[h]喹啉-13(6H)-酮衍生物(4h-l)。所得的化合物(4a-l)已经通过红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、质谱和元素分析得以证实。 第五部分是以2-氯甲基-3-苯并喹啉甲酸乙酯(2)为底物与亚磷酸三乙酯反应制备的磷Ylide，所得产物不经分离提纯，直接与苯甲醛及取代的苯甲醛通过Wittig-Horner反应和碱性水解反应生成2-苯乙烯基-3-苯并喹啉甲酸衍生物(5a-f)，(5a-f)在Eaton’s reagent作用下发生分子内Friedel-Crafts酰基化反应得到含有　酮骨架的苯并喹啉并苯衍生物(5g-i)。上述所有合成的新化合物(5a-i)都通过红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、质谱和元素分析得以表征。