关键词： Ionic liquids   Ionized solvents   Menschutkin quternization reaction   2,4,5-Triarylimidazole   bis(indolyl)methanes  

摘要： An efficien one pot synthesis of ionic liquids (ILs) employing molten salt as a solvent is described. The imidazolium salts and pyridinium bromide and other heterocyclic compounds were synthesized using tetrabutylammonium halides as ionized solvents when melt. The yields were good and compounds were confirmed by their mass and spectral data. The utility of the method as a green one is suggested by comparing yield and kinetic time requirements with other known well established methods.

关键词： Boron neutron capture therapy   Carborane   Triazine   Cancer treatment  

摘要： .

关键词： 2-Cyanoacetyl-3-methyl-indole   Hydrazonoyl chlorides   Thiazoles   1,3,4-Thiadiazoles   Antifungal activity  

摘要： New thiazoline derivatives 7a-c, and thiophenes 9a-c linked to indole moiety were easily prepared via the reaction of the acrylamide derivative 3 with phenacyl bromides 4a-c, depending on the reaction conditions. In addition, the reaction of compound 3 with hydrazonoyl chlorides 11a-f afforded a series of 1,3,4-thiadiazole derivatives 13a-f. Moreover, coupling of 3-(3-methyl-1H-indo1-2-yl)-3-oxopropanenitrile (2) with the diazonium salts of 3-phenyl-5-aminopyrazole 16 or 3-amino-1,2,4-triazole 17 gave the corresponding hydrazones 18 and 19, respectively. Cyclization of the latter hydrazones yielded the corresponding pyrazolo[5,1-c]-1,2,4-triazine and 1,2,4-triazolo[5,1-c]-1,2,4-triazine derivatives 20 and 21, respectively. The structures of the synthesized compounds were assigned on the basis of elemental analysis, IR, H-1 NMR and mass spectral data. All the synthesized compounds were tested for in vitro activities against certain strains of fungi such as Aspergillus niger, Aspergillus nodulans, Alternaria alternate. Compounds showed marked inhibition of fungal growth nearly equal to the standards.

关键词： 氟喹诺酮   等排体   双-噁二唑   硫醚   哌嗪季铵盐   抗癌活性  

摘要： 为进一步探究发现抗肿瘤氟喹诺酮候选化合物的有效策略,用噁二唑杂环作为环丙沙星的羧基电子等排体得中间体C-3噁二唑硫醇(5),与噁二唑氯甲烷(6a–6h)缩合形成双-噁二唑甲硫醚(7a–7h),再与碘甲烷成哌嗪季铵盐(8a–8h),其结构经元素分析和光谱数据确证,评价了体外对CHO、HL60和L1210 3种肿瘤细胞的生长抑制活性。初步的药理结果表明,哌嗪季铵盐(8)的活性高于相应游离碱(7)的活性。

关键词： 芳香杂环化合物   烯基化试剂   交叉脱氢偶联   X射线单晶衍射  

摘要： 报道了一个简单、高选择性合成烯基化芳香杂环化合物的反应体系.在钯的催化作用下,以乙酸/乙酸酐或四氢呋喃为溶剂,芳香杂环化合物与烯基化试剂进行交叉脱氢偶联,合成了系列具有潜在光学活性的烯基化芳香杂环化合物,确定了最佳反应条件.采用紫外光谱、核磁共振氢谱和X射线单晶衍射对目标化合物进行了表征,并对反应机理进行了探讨.

关键词： 木质素合成   含氮杂环化合物   生物活性   利用   对羟基苯甲醛   分离提纯   化工原料   硝基苯氧化  

摘要： 以木质素为原料,经碱性硝基苯氧化、分离提纯得到了3种芳香醛类化合物——香草醛、丁香醛和对羟基苯甲醛,其分离纯度分别为98.4%、99.1%和97.6%,总产率最高可达18%;并利用新型低毒的氧化剂A和B从木质素中反应分离得到了愈创木酚、紫丁香醇、香草乙酮和乙酰丁香酮等其它几种重要的化工原料。

关键词： 抗肿瘤氟喹诺酮   双噁二唑   甲硫醚   碘甲烷盐   抗肿瘤活性  

摘要： 目的寻找由抗菌氟喹诺酮向抗肿瘤氟喹诺酮转化的有效结构修饰途径。方法以抗菌氟喹诺酮药物氧氟沙星1为原料,其相应的酰肼2与二硫化碳缩环合得C-3噁二唑硫醇3中间体,然后分别与5-取代苯基-2-氯甲基-1,3,4-噁二唑4a～4g缩合得含氟喹诺酮骨架的双噁二双唑甲硫醚5a～5g,接着用碘甲烷进行季铵化反应得相应的季铵盐6a～6g。用MTT方法评价了目标化合物5a～5g和6a～6g体外对肿瘤细胞的生长抑制活性。结果合成了14个新的目标化合物,体外均显示潜在的抗癌活性(IC50<25μmol.L-1),其中季铵盐6a～6g的活性高于相应游离碱5a～5g的活性。结论基于抗菌氟喹诺酮C-3杂环的抗肿瘤氟喹诺酮的设计值得进一步研究。

关键词： 金属催化   稠杂环化合物   串联反应   生物活性  

摘要： 依据“绿色化学”,铜和铁作为廉价、高效、低毒催化剂催化的偶联反应显示出广阔的应用前景。而常用金属Pd和Ni虽可以很好的催化反应,但自身的缺点(毒性大、价格高、通常需要不稳定且剧毒的有机膦作配体等)阻碍了它们在有机合成中的工业化应用。随着廉价金属催化“一锅法”串联反应的出现,为人们合成有机杂环化合物提供新的途径。\n 巯基咪唑和巯基苯并咪唑特殊的环状结构使其在抑制细菌、酵母等方面具有出色的表现,然而合成此类化合物需要苛刻的反应条件,阻碍了它们在生物活性测试方面的研究。\n 吲唑酮及其衍生物是杂环有机化合物中重要的一类,有着广泛的生物医药活性,虽然人们已经开发了好几种合成1-取代,2-取代或是1,2-取代吲唑酮衍生物的方法,但是有些仍需要苛刻的反应条件,或是要经过多步反应才能得到目标化合物,所以开发一种高效、实用合成吲唑酮衍生物的方法还是非常有必要的。\n 喹啉具有抗疟疾、抗哮喘、抑菌及抗病毒等是许多生物活性分子的骨架,典型的Skraup法对环境不友好,而过渡金属催化烯丙基醇的氨基化,作为进几年来科学研究的热点,为我们探索新方法提供了思路。\n 本论文主要由以下几方面构成:\n 1.开发了合成稠杂环咪唑并噻唑衍生物的新方法;首先分子间N-酰基化,而后铜催化分子内C-S键偶联;此方法可以推广到2-碘、2-溴甚至2-氯苯甲酰氯,都能获得较高的产率。\n 2.进一步开发了高效、温和合成稠杂环二吲唑酮衍生物的方法;首先分子间N-酰基化,而后铜催化分子内C-N键的偶联;通过碱来控制产物的区域选择性;同样,此方法也可以推广到2-碘、2-溴和2-氯苯甲酰氯,都能获得较高的产率。\n 3.研究了铁参与分子内芳构化合成N-取代-2-氢-2-苯基喹啉衍生物,强碱下未经分离一锅法构建了2-芳基喹啉衍生物,为构筑喹啉衍生物开辟了新途径。

关键词： 杂环化合物   合成工艺   1   3-环己二酮   结构分析  

摘要： 本论文首先概述了1,3-环己二酮在合成杂环化合物中的重要应用。然后以5-取代-1,3-环己二酮为合成块进行了两类相关杂环化合物的合成研究。\n 文中先是用4-取代苯乙酮和丙二腈经Knoevenagel反应制取了β-二氰基苯乙烯,β-二氰基苯乙烯再与硫磺粉反应得到中间产物2-氨基-4-芳基-3-氰基噻吩,然后与5-取代-1,3-环己二酮反应合成了9个烯胺化合物和9个噻吩[2,3-b]喹啉酮衍生物。这些化合物均未见报道。所合成的目标化合物噻吩[2,3-b]喹啉酮衍生物作为五元并六元环三环系化合物,同时含有硫原子和氮原子,结构新颖。另外在侧面环己烷环上又引入了一个羰基,反应活性位点增加,达到了对其结构进行进一步化学修饰的目的。\n 本文还以5-取代-1,3-环己二酮、邻苯二胺和芳香醛为原料,合成得到了一系列新的二苯并[b,e][1,4]二氮卓-1-酮类杂环化合物,在合成二苯并[b,e][1,4]二氮卓-1-酮衍生物的工作中,我们还将传统的两步合成做了适当的改进后经“一锅法”直接得到了目标化合物,为合成类似化合物提供了新的方便的方法。该合成法实现了绿色合成的目的。并选取5-呋喃基-2,3,4,5,10,11-八氢-11-(4-氯苯基)-1H-二苯并[b,e][1,4]-二氮卓-1-酮进行了单晶培养,进一步证实了其空间构型。\n 全论文以5-取代-1,3-环己二酮为合成块合成得到了结构新颖的噻吩[2,3-b]喹啉酮衍生物、烯胺、以及水相中合成了新的二苯并[b,e][1,4]二氮卓-1-酮类衍生物,共30余个杂环化合物。所有化合物结构均经IR、1H NMR、MS和元素分析予以证实。

关键词： 含氟杂环化合物   合成工艺   三氟甲基   取代反应  

摘要： 本论文主要完成了以下三方面的工作,1)通过加成.亲电氟化串联反应合成二氢喹啉酮和异香豆素类化合物;2)单氟代吡啶酮化合物的合成反应研究;3)利用三氟甲基合成子(三氟甲基酮或三氟甲基乙烯基酮)为底物合成一系列三氟甲基取代的杂环化合物。\n 第一部分主要进行了一些亲电氟化方面反应:利用三氟甲磺酸铜为催化剂,NFSI为亲电氟化试剂,1)实现了邻炔基苯甲酸的分子内加成.亲电氟化串联反应,合成了单氟代异香豆素化合物,同时得到非氟化产物,两者比例大致为1:1。2)通过分子内迈克尔加成-亲电氟化串联反应,以良好的产率和非对映选择性合成了单氟代的二氢喹啉酮化合物。\n 第二部分研究了质子酸促进的单氟代硝基乙酸酯与甲基芳基乙烯基酮迈克尔加成产物的脱硝基芳构化反应合成单氟代吡啶酮类化合物的反应。使用2倍当量的对甲基苯磺酸,10倍当量碳酸铵,以二甲苯为溶剂,加热的条件下,可以以良好的收率得到相应的环化产物。\n 第三部分主要完成了一系列三氟甲基取代的杂环化合物的合成:1)研究了二氰基烯烃与三氟乙酰基化合物在碱的催化下,通过加成-成环-开环反应合成共轭二烯酰胺类化合物的反应。通过研究发现,当使用三乙胺做催化剂,二氯甲烷做溶剂,室温下反应可以以最高95%的产率得到目标化合物。2)研究了三氟甲基取代烯基酮化合物与2-萘酚的一锅法合成三氟甲基取代的萘并吡喃类化合物。当使用DBU做催化剂,浓硫酸做脱水剂,在室温下反应26小时,可以以85.97%的产率得到所要的化合物。3)研究了三苯基磷参与的炔酸酯与三氟甲基酮化合的环化反应。在室温下,三苯基磷与丙炔酸乙酯和三氟甲基苯烯基酮,在乙酸乙酯中,可以以良好到优秀的产率得到磷氧杂五元环化合物。羰基的活性对此反应的结果有一定的影响。如果使用丁炔二酸酯做底物,在以甲苯为溶剂,室温下反应,则得到氧杂环丁烯产物,此产物在加热以及路易斯酸的条件下,并没有发生分解或重排反应。