关键词： 硼-氮杂环   硼烯   活性中间体   β-二亚胺   α,β-不饱和亚胺  

摘要： 硼烯(R-B：)是有机硼化学的重要中间体。本论文的主要目标是通过配体的设计与调节合成有机硼烯中间体,研究其化学性质及稳定性的结构要素。系统研究了几种含氮共轭杂环配体硼卤化物的还原反应,通过对产物结构的表征,对氮杂环硼烯的稳定性及反应途径有了初步认识,为进一步合成未知的氮杂环硼烯提供了研究基础。具体研究内容如下： 1.合成了β-二亚胺硼氯化物HC[(CBut)(NAr)]2BHCl(1,Ar=2,6-Me2C6H3),三个不同取代基的β-二亚胺硼二氟化物HC[(CBut)(NAr)]2BF2(4,Ar=2,6-Me2C6H3;4’,Ar:2,6-Prt2C6H3;4",Ar=o-MeC6H4)和β-酮亚胺硼二溴化物HC[(CBut)(NAr)][(CBut)O]BBr2(6,Ar=2,6-Pr’2C6H3)。研究了上述五个硼卤化物的碱金属还原反应,分别分离得到了配体碳-氮键断裂产物[C(H)(But)CHC(But)NAr]BNAr·Li(THF)2(2)和[C(But)CHC(But)NAr]B=NAr(5,5’),以及配体碳-碳键偶联产物{HC[(CBut)(NAr)][(CBut)O]BBr}2(7).碳-氮键断裂很可能经过硼负离子和氮杂环硼烯中间体。DFT计算表明碳-氮键断裂是由于形成的氮杂环硼烯中间体极易接受电子形成亲核性的自由基负离子。5与单电子还原剂SmI2在MeOH的存在下反应可得到稳定的π共轭1,2-氮杂硼咯自由基{[C(But)CHC(But)NAr]BNHAr}.(13),并通过顺磁共振(EPR)证明了自由基性质。 2.合成了αβ-不饱和亚胺硼二氯化物[C(But)CHC(But)NAr]BCl2(15,Ar=2,6-Me2C6H3)。研究了15的碱金属还原反应,分离得到硼原子上卤素取代的1,2-氮杂硼咯碱金属离子化合物[C(But)CHC(But)NAr]BCl·K(THF)(16),并对其结构进行了表征。发现16可与多种底物进行反应并脱去KCl,显示与未知的1,2-氮杂硼咯双自由基{[C(But)CHC(But)NAr]·B}·相似的反应性.16与氮杂环卡宾,芳基叠氮和水的反应分别得到氮杂环卡宾-氮杂硼咯加合物[C(But)CHC(But)NAr]B(NHC)(17),亚胺硼烷[C(But)CHC(But)NAr]B=NAr(5)和双硼氧烷{[CH(But)CHC(But)NAr]B}2O(18)。由此可见,16可用来合成多种新型有机硼-氮杂环衍生物。 3.合成了N,C-配位的四元环β-二亚胺硼二氯化物[CH(CBut)(NAr)](CBut)(NAr)BCl2(19, Ar=2,6-Me2C6H3),将其加热至40℃时可发生异构化反应得到热力学稳定的N,N-配位的六元环络合物HC[(CBut)(NAr)]2BCl2(20)。研究了化合物19与芳基和胺基锂盐的反应,发现其与大位阻锂盐MesLi (Mes=2,4,6-Me3C6H2)和LiN(SiMe3)2反应可发生β位叔丁基碳-氢键活化得到叔丁基环丙烷化的产物HC[(CBut)(NAr)][C(C4H8)(NAr)]BCl(21)和HC[(CBut)(NAr)][C(C4H8)(NAr)]BN(SiMe3)2(22),而与小位阻锂盐LiNEt2和PhLi仅发生硼原子上的亲核取代反应。

关键词： 钯   α-亚甲基-γ-丁内酯   立体选择性   铑   C-H活化   苯并五元内磺酰胺  

摘要： 新药研发过程中的先导化合物的发现是药物化学家进行新药研发的基础和基本环节。任何一个药物化学项口起步之前,活性先导物的发现都是必须的。因此发展高效合成具有优势骨架化合物的合成方法,快速建立高质量的新型实体化合物库,再配合日渐成熟的通量筛选技术,可以在针对新型生物靶点的筛选过程中,大大增加具有相当药理活性的先导物发现的概率。本文针对于天然存在的、具有广泛生物学活性的α-亚甲基-γ-丁内酯类天然产物,设计了对其顺、反两种构型异构体进行选择性合成的新方法;针对磺胺类药物分子,发展了两种通过C-H键直接活化的方式,高效合成苯并五元内磺酰胺的新方法,并通过上述两种全新的合成方法方法快速构建了具有这两类优势骨架结构的小分子杂环化合物库。 α-亚甲基-γ-丁内酯广泛存在于众多的天然产物结构中,并表现出多种生物学活性,如抗菌、抗病毒、抗肿瘤等等。该分子结构中由于碳碳双键的存在,导致其存在顺、反两种相反构型的异构体(Z式异构体和E式异构体)。本文对α-亚甲基-γ-丁内酯天然产物的生物学活性进行了简要总结,从中发现,有些化合物是Z式异构体具有活性,而有些则是E式异构体具有活性。因此为了避免该类化合物活性筛选过程中的漏筛现象,需要选择性地对这两种异构体进行合成,从而为进一步的活性筛选奠定基础。本文通过金属Pd催化的串联反应,以烯烃和丙炔酸为反应底物,通过“一锅法”的方式合成了46个具有不同取代基的α-亚甲基-γ-丁内酯衍生物;同时通过控制反应体系中Cl离子的浓度,实现了氯化钯和炔烃的顺、反式加成反应,从而高选择性、高产率地得到构型相反的两种α-亚甲基-γ-丁内酯异构体。 磺酰胺类化合物作为经典的抗菌药物已被研究了近半个世纪。近年来,为了寻找结构更新颖的磺酰胺类分子,并对其进行生物学活性研究,更多药物化学家逐渐开始了对具有环状结构的磺酰胺化合物的研究,并初步发现了一些以往线性磺胺类药物不具备的生物学活性。本文通过金属Rh催化的C-H活化反应,发展了以具有强吸电子性的磺酸基和磺酰胺基作为定位基的苯环的C-H烯化反应,探讨了溶剂、温度及不同取代基对该反应的影响,并通过此方法合成了27个具有不同取代基的苯并五元内磺酰胺类似物。

关键词： 铁   四氢喹啉   铂   炔基环氧   金   炔基氮杂环丙烷   重排  

摘要： 杂环骨架广泛存在于天然产物、药物、有机材料和功能性分子中。因此,简单高效地合成杂环化合物成为有机合成化学研究的重要趋势。串联反应可以利用很少的步骤得到较复杂的化学结构,在不对称合成及杂环化合物的合成中具有重要作用。随着催化剂和反应底物越来越巧妙的设计,串联反应将会成为越来越重要的合成方法。在本论文中,我们主要涉及到过渡金属催化的串联环化反应及其在有机合成中的应用,其中共分三章： 第一章对近年来1,2,3,4-四氢喹啉化合物的应用及合成方法作了总结。利用苯胺和两分子醛缩合的方法,发展了一个FeCl3促进的脂肪醛和芳香胺的Mannich/分子内的Friedel-Crafts烷基化／分子间的Friedel-Crafts烷基化串联反应,高效地合成了一系列多取代的1,2,3,4-四氢喹啉衍生物。 第二章中首先简单介绍了金、铂活化炔基的理论背景,对近年来金、铂催化炔基环氧化合物的环化反应和杂原子参与的环化、基团迁移反应作了总结。然后,发展了一个铂催化的环氧炔基烯丙基醚合成螺环苯并二氢吡喃酮的反应。此反应可以在一个反应中高效地构筑三个环与一个螺碳原子。然后我们对反应的条件进行了筛选和优化,并对该反应的底物进行了扩展,讨论了芳环上取代基的电子效应对反应的影响,并提出了一个可能的反应机理。此反应历经环氧炔环化,[1,2]-烷基迁移,烯丙基迁移,芳香环化几个步骤。 第三章中首先对近年来金催化的炔基氮杂环丙烷的环化反应和联烯胺的氢胺化反应的研究进展作了总结。然后,我们设计了一个金催化炔基氮杂环丙烷吲哚化合物的重排反应来合成螺环四氢-β-咔啉衍生物。再次,我们对反应条件进行了筛选和优化,并对该反应的底物进行了扩展,而且分离出了反应的中间体,提出了一个合理的反应机理。此反应涉及炔基氮杂环丙烷吲哚化合物的分子内Friedel-Crafts类型的加成反应和联烯氨中间体的氢胺化反应。

关键词： 杂环   三氮烯   咔唑   二苯并呋喃   吲唑   二氢呋喃-喹啉   4-喹诺酮  

摘要： 杂环化学是有机化学的一个重要组成部分。杂环化合物的应用范围极广,涉及医药、农药、染料、生物膜材料、超导材料、贮能材料、分子器件等。因此,探索杂环化合物的合成方法在有机化学的各研究领域中占有极其重要的地位。三氮烯官能团(R-N=N-NR’R")的每个键(R-N、N=N和N-N)能在特定的反应条件下选择性断裂,是合成杂环化合物的重要前体。本文总结了三氮烯参与的反应,介绍了基于三氮烯合成咔唑、二苯并呋喃、吲唑、二氢呋喃-喹啉和4-喹诺酮等杂环的方法。主要内容如下： 1. Lewis酸催化的联苯三氮烯的分子内芳基取代反应合成咔唑、二苯并呋喃化合物 我们发现了在BF3·OEt2作用下,联苯三氮烯化合物能发生分子内的亲核芳基取代反应生成多取代的咔唑和二苯并呋喃类化合物。用以上合成咔唑的方法,我们成功地合成了天然产物Clausine C、Clausine R和Clauraila A。 2. Bi(OTf)3或DBSA(十二烷基苯磺酸)催化的芳基三氮烯烯丙醇的分子内环化反应合成3-烯基-吲唑化合物 我们报道了以Bi(OTf)3为催化剂,以CH2Cl2为溶剂,芳基三氮烯烯丙醇能被高效地转化为3-烯基-2H-吲唑化合物,该反应有着很好的官能团兼容性。随后我们发现以更廉价便宜的表面活性剂DBSA为催化剂,以绿色环保的水为溶剂,也能成功地实现以上转化。并且在Zn和CH3COOH的作用下,3-烯基-2H-吲唑能脱掉吡咯基团生成了3-烯基-1H-吲唑化合物。 3.从芳基三氮烯环丙基二酮出发合成二氢呋喃-喹啉和4-喹诺酮类化合物 在NaN3和BF3·OEt2/TFA的作用下,我们先将芳基三氮烯环丙基二酮转化为芳基叠氮环丙基二酮化合物。在Ru(PPh3)3Cl2的催化下,我们成功地实现了芳基叠氮环丙基二酮的还原串联关环反应得到了二氢呋喃-喹啉化合物,反应机理研究表明反应经过还原、关环和重排的过程。此外,在另一还原条件Pd/C-H2作用下,我们用相同的原料高选择性地得到了4-喹诺酮类化合物。

关键词： sp3C-H键活化   分子内环化   单电子转移   自由基反应   杂环化合物  

摘要： 饱和sp3C-H键是自然界最广泛存在的化学键之一。C-H键的直接活化或官能团化被认为是化学上的圣杯。著名化学家***教授甚至认为,C-H活化将会带来下一次的工业革命。长期以来,饱和sp3C-H键的选择性官能团化一直是化学科研领域的难点之一。本文围绕饱和C-H键的选择性官能团化展开。本文将从以下两部分详细阐述我们在饱和sp3C-H键选择性官能团化方面的研究工作。第一部分,概述了近些年来C-H键活化的研究进展。着重阐述了 sp3C-H键活化或官能团化的研究进展。此外,详细讨论了经单电子转移以及自由基过程的sp3C-H键活化及其反应机理。第二部分,详细叙述了本论文在饱和sp3C-H键的选择性官能团化方面的研究工作。一方面,我们发展了一种催化空气或氧气,经分子内直接的C-H键活化,芳烃取代的羧酸与邻位烷基氨发生氧化脱氢偶联,有效构筑氮氧杂环的方法;另一方面,进一步的研究发现,取代的苄醇也能与邻位烷基氨顺利地发生氧化脱氢偶联,构筑相应的氮氧杂环化合物;最后,本文详细地探讨了这些单电子转移过程的作用机理。

关键词： 铜催化   卤离子催化   Friedlander反应   芳环亲核取代反应   杂环化合物   绿色合成方法  

摘要： 杂环化学是有机合成中的一个非常重要的分支,在现有的有机物中,杂环化合物的数量庞大,大约占总数的三分之一。因此,各种杂环化合物的合成备受关注。喹啉衍生物以及硫醚类化合物是两类非常重要的有机杂环化合物,在许多生物学、药物化学、材料学等领域中都被广泛地应用。本论文将围绕喹啉类化合物以及不对称芳基硫醚类化合物的合成主题展开研究,共分为两部分:1.铜催化醇的Friedlander反应研究。2.四丁基卤化铵催化不对称芳基硫醚的合成研究。一、铜催化醇的Friedlander反应研究。本部分首先综述了喹啉及其衍生物的应用以及文献合成方法,然后展开本部分工作的研究:以H20作为溶剂,在空气中用高效铜催化剂催化邻氨基苯甲醇与α位含有活泼的甲基或亚甲基的羰基化合物的Friedlander反应,实现了温和条件下的优良产率的喹啉衍生物的合成。二、四丁基卤化铵催化不对称芳基硫醚的合成研究。本部分首先对不对称芳基硫醚的合成方法进行了综述,其次介绍了在我们课题组前期研究的基础上,发展了一种不使用价格高、难于获得的氟代芳烃和氟离子催化剂,而是使用易于制备、低价易得的氯代或溴代杂芳烃为底物、使用更廉价的四丁基氯化铵或四丁基溴化铵作为催化剂,在温和的中性条件下方便地实现卤代杂芳烃和苯硫基三甲基硅之间的亲核取代反应的方法,以高产率地得到非对称芳基硫醚化合物。

关键词： 酯酶   脂肪酶   碳-碳成键反应   串联反应   二氢吡喃衍生物   萘酚吡喃衍生物  

摘要： 酶催化是酶工程领域中的重要研究方向。近年来,酶的催化多功能性引起了广大科研工作者的浓厚兴趣。酶催化多功能性的研究极大地拓宽了酶在有机合成中的应用范围,对于“绿色化学”的实现具有重要意义。 论文研究了酯酶BioH具有催化Aldol反应、Nitro-Aldol反应、Knoevenagel缩合反应及Baylis-Hillman反应的新功能。主要研究了酯酶BioH在有机溶剂中催化芳香醛和酮的Aldol反应,催化芳香醛与硝基烷烃化合物的Nitro-Aldol反应,催化芳香醛与乙酰丙酮的Knoevenagel缩合反应以及催化芳香醛与α,β-不饱和羰基化合物的Baylis-Hillman反应。考察了酶源、反应介质、酶浓度等因素对上述反应的影响。通过对照实验证实了酯酶BioH的催化作用,并通过对酯酶BioH水解活性位点突变体催化活性的研究,排除了酯酶BioH水解活性位点同时是其催化碳-碳成键反应的活性位点的设想。 论文研究了天野脂肪酶DF具有催化Knoevenagel缩合Michael加成串联反应的新功能。主要研究了天野脂肪酶DF在有机溶剂中催化芳香醛和1,3-环二酮类化合物的Knoevenagel缩合/Michael加成串联反应。考察了酶源、酶浓度、反应温度等因素对酶促Knoevenagel缩合Michael加成串联反应的影响。通过对照实验证实了天野脂肪酶DF的催化作用,并提出了可能的催化机理。 论文研究了酯酶BioH具有催化Michael加成/环化串联反应合成3,4-二氢吡喃衍生物的新功能。主要研究了酯酶BioH在有机溶剂中催化取代苄叉丙酮和1,3-环二酮类化合物合成3,4-二氢吡喃衍生物的反应。考察了酶源、酶浓度、反应温度等因素对酶促Michael加成/环化串联反应合成3,4-二氢吡喃衍生物的影响。通过对照实验证实了酯酶BioH的催化作用,并通过对BioH水解活性位点突变体催化活性的研究,排除了水解活性位点同时是催化Michael加成/环化串联反应的活性位点的设想。 论文研究了天野脂肪酶AS具有催化萘酚吡喃衍生物合成的新功能。主要研究了天野脂肪酶AS在有机溶剂中催化芳香醛、丙二腈、β-萘酚三组分合成萘酚吡喃衍生物的反应。考察了酶源、反应介质、酶浓度、反应温度等因素对酶促萘酚吡喃衍生物合成的影响。通过对照实验证实了天野脂肪酶AS的催化作用,提出了可能的反应机理。 论文总共合成了60种化合物,其中6种Aldol产物,5种Nitro-Aldol产物,7种Knoevenagel产物,9种Baylis-Hillman产物,13种Knoevenagel缩合/Michael加成串联反应产物,12种3,4-二氢吡喃衍生物,8种萘酚吡喃衍生物。产物经’HNMR、13CNMR、EI-MS等手段表征分析和验证。

关键词： 不对称氢化   三氟甲基   含氟芳香杂环化合物   氟化  

摘要： 由于在医药、农药、材料等领域的广泛应用,含氟化合物,尤其是手性含氟化合物的合成研究具有重要的理论意义和工业应用价值。基于芳香杂环化合物均相不对称氢化的已有成就,本论文研究了两种含氟芳香杂环化合物——3-三氟甲基取代喹啉及4-氟异喹啉的不对称氢化,并发展了一种部分氢化、氟化、芳构化的串联反应实现了氟代芳香杂环化合物的合成。 首先,采用手性磷酸作为催化剂,1,4-二氢吡啶作为氢源,高对映选择性地实现了3-三氟甲基喹啉的不对称转移氢化,合成了一系列含手性三氟甲基的四氢喹啉产物,ee值最高达到98%。这是首例三氟甲基取代的芳香杂环化合物的不对称还原。 其次,采用催化剂活化和底物活化策略,以[Ir(COD)Cl]2/SynPhos/二氯海因(DCDMH)为催化体系,实现了4-氟异喹啉衍生物的不对称氢化,以最高97%的收率和93%的ee值得到一系列手性含氟四氢异喹啉产物。此方法学根据异喹啉在不对称氢化中存在烯胺与亚胺互变异构的机理基础,通过合理的底物设计成功避免了氟原子在过渡金属催化氢化体系中脱除的可能。 最后,将硝基芳香杂环化合物——3-硝基喹啉的部分氢化和氟化反应串联,成功发展了无过渡金属参与的合成方法,实现了3-硝基喹啉向3-氟喹啉的转化,最高达到95%的分离收率。这一“一锅法”合成策略涉及去芳构化、氟化、快速芳构化三步串联反应,具有反应速度快、底物适用范围广、反应条件温和及收率高等优点,为氟代芳香杂环化合物的合成提供了一条新的思路。

关键词： 特氨酸   “一锅”多组分反应   吡唑   4H-吡喃   1,5-苯并二氮卓   1,4-二氢吡啶   吲哚螺杂环  

摘要： 吡咯烷-2,4-二酮(特氨酸,Tetramic acid)及其衍生物普遍存在于许多天然产物中,大多数从天然产物中分离出来的特氨酸衍生物都有很好的生物活性,如抗菌,抗肿瘤,抗病毒等,某些特氨酸衍生的生物活性分子已进入临床研究阶段。鉴于特氨酸五元杂环上有多个活性反应位点,基于该结构单元的天然产物修饰,结构改造以及构效关系等方面的研究,成为当前新药开发的研究热点。多组分反应策略由于其连续、简便、高效的优点,特别是可以快速、大量地合成具有结构多样性和复杂性的化合物,用于优化和筛选具有药理活性苗头的先导化合物,引起了化学和药学工作者的极大兴趣。本论文以特氨酸为反应底物,采用“一锅”多组分反应的合成策略,设计合成了四个系列共126种可能具有潜在生物活性,含有毗咯-2-酮结构单元的吲哚螺吡喃、吲哚螺二氢吡啶、苯二氮卓和取代吡唑类化合物。通过IR、NMR、HRMS和／或X-射线晶体结构测定表征了新化合物的结构,并考察了其中部分化合物的生物活性,探讨了构效关系。研究主要包括以下几部分内容：第一部分在无催化剂条件下,以特氨酸衍生物、取代靛红和丙二腈为底物,采用“一锅”多组分反应策略,简便、高效地合成了24种未见于文献报道的新型吲哚-螺-吡喃并吡咯类杂环衍生物。首次以N-(S)-苯乙基特氨酸为原料,通过“一锅”三组分反应和柱层析分离方法,实现了含手性季碳中心的新型吲哚螺吡喃类化合物非对映选择性合成和非对映异构体的分离。评价了所合成杂环化合物对Raji细胞的体外抗肿瘤活性,发现大部分化合物表现出较好的抑制活性。特别是当吲哚环上的6-位被溴取代时活性最好(IC50=17.56μM),与阳性对照物顺铂的抑制活性相当。第二部分开发了一种以取代靛红,特氨酸衍生物,取代苯胺和丙二腈作为反应底物,DMAP催化的“一锅”四组分反应新方法,成功合成了28个未见于文献报道的新型吲哚-螺-二氢吡啶并吡咯类杂环化合物。与传统的三组分反应方法相比,本工作开发的“一锅”四组分反应原料简单易得,不需要预合成中间体烯胺,从而使操作简单,提高了反应效率。而且该四组分反应条件温和,使用50%乙醇水溶液做溶剂,降低了对环境的污染。第三部分以3-乙酰基特氨酸衍生物为原料,通过缩合环化反应,合成了28种未见报道的新型吡咯烷酮并吡唑化合物。通过琼脂糖凝胶电泳法,初步研究了部分吡唑衍生物与金属离子的配合物对质粒DNA(pUC19)的切割活性,优化了切割条件,发现当配体的吡唑环上无取代基时,对DNA切割活性最好。评价了部分化合物的体外抗BVDV病毒活性,结果表明,部分化合物表现出对BVDV病毒的较好的抑制活性,其中化合物4f的活性最好(EC50=0.12μM)。第四部分通过特氨酸,芳香醛和邻苯二胺的“一锅”三组分反应,在温和条件下,成功合成了26种未见于文献报道的毗咯并1,5-苯并二氮杂卓衍生物,经IR, NMR, HRMS表征了新化合物的结构。实现了由廉价易得的原料,简便、快速、洁净地合成结构复杂的苯并二氮卓类化合物的绿色合成。评价了18种所合成的毗咯并苯二氮杂卓类化合物的抗BVDV病毒活性。发现当卓环上取代苯基上的取代基为强给电子取代基(OMe或NMe2)时,相应化合物表现出很好的抗BVDV病毒活性。特别是当吡咯环的5-位被苄基取代,并且卓环上苯基的对位是二甲胺基时活性最好(131, EC50=0.12优于阳性对照物利巴韦林的活性(Ribavirin, EC50=1.30μM)。第五部分以手性5-取代-(S)-特氨酸、靛红和丙二腈或者氰乙酸乙酯为底物,通过水相三组分“一锅”法反应,在无催化剂条件下,非对映选择性合成了20种新型吲哚螺毗喃类化合物。通过IR,二维NMR和HRMS基本确定了两个非对映异构体的绝对构型,研究了不同的取代基对产物立体选择性的影响。

关键词： 杂环化合物   去芳化   串联反应   区域选择性  

摘要： 天然产物中有90%的化合物具备环状结构,其中不少是含有杂原子的杂环化合物,如含氮杂环化合物。因此发展绿色高效的方法来构建含氮杂环化合物具有十分重要的意义。氧化去芳化策略因符合绿色合成的要求而被广泛应用于杂环化合物的合成。但近年来的相关报道都主要集中在酚的氧化去芳化反应研究,对芳胺的氧化去芳化反应研究报道较少。我们课题组以此为切入点,对芳胺的氧化去芳化反应做了一些研究工作,并取得了一定的成果。本论文的主要工作集中于利用氧化去芳化策略合成出多种含氮杂环化合物。 首先,我们发展了一种合成N-杂芳基吲哚衍生物和N-杂芳基苯并咪唑衍生物的方法。在该方法中,我们将2-炔基环己二烯亚胺或2-炔基环己二烯酮与2-炔基芳胺或N1-苄基邻苯二胺反应,通过金属催化的串联反应,最终实现N-杂芳基吲哚衍生物和N-杂芳基苯并咪唑衍生物的合成。该方法底物适用性广,反应条件温和,实验操作简单。 其次,我们利用β-烯胺酯的氧化去芳化策略发展了一种构建indenoazepine衍生物的方法。该方法先将β-烯胺酯进行氧化去芳化反应,随后在碱的催化作用下发生Michael加成反应和串联环化反应,最后通过酸催化的芳构化反应实现indenoazepine衍生物的合成。在探究完机理后,我们发现Michael加成中间体的非芳构化结构很可能是实现7-endo-dig环化的关键。 最后,我们发展了一种从酚或芳胺出发,与2-氨基苯硫酚类化合物反应,利用醋酸碘苯催化的氧化去芳化反应和Cul催化的串联反应合成吩噻嗪衍生物的方法。该反应原料简单、易得,反应过程温和、绿色、经济。