关键词： 吡啶衍生物   氮杂环   胺醛   缩合   成环  

摘要： 以2,3-二氨基吡啶或2,3,5,6-四氨基吡啶盐酸盐等为原料合成了吡啶并吡嗪、吡啶并咪唑及吡啶并二咪唑氮杂环衍生物。探讨了反应条件对产物收率的影响,初步确定了优化反应条件。对2,3-二甲基吡啶并吡嗪及2,3-二乙基吡啶并吡嗪的合成,氯化铵-甲醇体系具有明显的催化效果。使用4,5-二羟基咪唑烷-2-酮代替乙二醛与2,3-二氨基吡啶反应,可显著提高吡啶并吡嗪的合成收率;对于吡啶并咪唑和2-甲基吡啶并咪唑的合成,以2,3-二氨基吡啶与原甲酸三乙酯或原乙酸三甲酯为原料,在磷钼酸催化下反应,收率达50%以上;对于吡啶并[2,3-b:5,6-b']二咪唑和2,6-二甲基吡啶并[2,3-b:5,6-b']二咪唑的合成,分别以2,3,5,6-四氨基吡啶盐酸盐与原甲酸三乙酯和原乙酸三甲酯为原料在磷钼酸催化下反应,收率可达68.7%和66.5%。

关键词： 氟咯菌腈   吡唑联吡咯类化合物   合成   反应条件   生物活性测试  

摘要： 为寻找具有更高生物活性、更环保的新农药杀菌剂,基于杀菌剂氟咯菌腈设计并合成了10个新型吡唑联吡咯类杂环化合物,以吡唑环代替氟咯菌腈上原有的苯环,以期提高其杀菌活性.采用1H NMR,FTIR,单晶X射线衍射、元素分析和熔点测定等测试手段对目标化合物及其中间体的结构进行了表征与确认,并通过挥发法培养得到了6个目标化合物的单晶.还对其中6个化合物进行了生物活性测试,测试结果表明各化合物对水稻纹枯病、黄瓜灰霉病、黄瓜霜霉病均表现出一定的抑菌效果,可作为先导化合物对其结构进行深入的研究,为新农药杀菌剂的开发提供了理论支持.

关键词： 离子液体   氮杂环化合物   应用  

摘要： 离子液体是一类性能优异、用途广泛的溶剂,在诸多领域具有独特的性质,已经在有机合成领域得到广泛的应用。总结了近年来离子液体在氮杂环化合物合成中的研究进展。

关键词： 微波辅助合成   N,O供体   大环化合物  

摘要： 目的寻求具有药理活性的N,O供体型杂环化合物的高效合成方法。方法采用微波辅助和传统合成法对比合成N,O供体型杂环化合物。并利用1H NMR、13CNMR、FT-IR等现代分析手段对其结构进行鉴定。结果与传统方法相比,微波法能简便、快速、高效地合成N,O供体型杂环化合物。结论为N,O供体型杂环药物分子的合成提供了一条高效的新途径。

关键词： 咪唑结构   杂环化合物   生物活性   吡唑衍生物  

摘要： 吡唑衍生物是一类重要的杂环化合物，广泛分布在自然界中。因其具有杀虫、除草、抗菌等多种生物活性，在农药领域得到了广泛的应用。5-氟尿嘧啶能通过阻断癌细胞合成酶所需的代谢物尿嘧啶，达到抑制细胞增殖的作用，从而影响生命体的正常活动。硝基亚胺咪唑烷具有杀虫、除草、抗菌等多种生物活性。\n 本论文根据生物等排原理以及活性亚结构连接法，设计合成了N-芳基甲基吡唑氟尿嘧啶类衍生物和N-硝基亚胺咪唑烷氟尿嘧啶类衍生物。并对N-芳基甲基吡唑氟尿嘧啶类衍生物针对小菜蛾、家蚊和库蝇进行了活性测试。\n 论文首先以取代苯胺为起始原料，将其与NaNO2发生重氮化反应，再与2，3-二氰基丙酸乙酯作用生成了10个3-氰基-5-氨基-1-取代苯基吡唑，将3-氰基-5-氨基-1-取代苯基吡唑与氯乙酰氯进行酰胺化反应，制得芳基吡唑氯乙酰胺类衍生物，再与5-氟尿嘧啶钾盐反应得到10个未见报道的化合物（3a-3j）。\n 以取代甲苯为原料，利用NBS进行溴代，得到溴苄，再与硝基亚胺咪唑烷反应，生成N-取代硝基亚胺咪唑烷(5a-5h);5-氟尿嘧啶与1,2-二溴乙烷反应得到单取代的溴乙烷氟尿嘧啶，再与N-取代硝基亚胺咪唑烷反应得到8个N-取代硝基亚胺咪唑烷氟尿嘧啶类衍生物(6a-6h)。\n 所有合成产物经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、液质联用LC-MS表征分析，证实与目标结构相符。

关键词： 2   4-戊二烯腈   α   β-不饱和腈   成环反应   环化反应   催化水解   MIRC反应   杂环化合物  

摘要： 不饱和腈类化合物是一类重要的有机合成中间体，在有机合成化学、药物化学、生物化学、材料化学等领域有着广泛的应用。由于不饱和腈类化合物含有双键和氰基，易与亲核试剂、亲电试剂、还原剂等试剂发生反应，因此不饱和腈类化合物可用于构建多种具有生物活性的杂环化合物，一般来说，基于不饱和腈类化合物的反应主要有:与亲核试剂的反应、还原反应、与重氮化合物的反应和偶极环加成反应。\n 共轭不饱和腈类化合物具有易于制备、多反应位点等特点。从结构上看，共轭不饱和腈类化合物包含共轭的双键和氰基部分，不仅具有独立双键和氰基的性质，而且双键和氰基彼此间相互作用对该类化合物的性质也有重要的影响。因此，共轭不饱和腈类化合物的合成及其在杂环化合物合成中的应用研究是一项重要的研究课题。\n 本论文在课题组多年以来一直从事杂环化学合成方法学的研究工作基础上，设计合成了2，4-戊二烯腈和α，β-不饱和腈这两类化合物作为合成前体，建立了多种合成杂环化合物的新方法并探讨了所涉及的反应机理，这些方法步骤简洁、条件温和、通用性强。论文工作主要包括以下四个方面的内容。\n 1.制备了一系列2，4-戊二烯腈类化合物，探讨了它们与羟胺的反应，发展了一种[5C+1N]成环反应合成2-氨基吡啶类化合物的新方法，该方法涉及2，4-戊二烯腈与羟胺的氮杂加成反应、分子内氮杂环化反应和脱水反应。\n 2.从2，4-戊二烯腈出发，与异氰基乙酸乙酯通过控制反应条件经[2+3]环加成反应选择性合成了2，3-二氢吡咯、3-烯基吡咯和3-烷基吡咯，发展了一种简便高效的制备多取代吡咯的新方法。\n 3.合成了一系列α，β-不饱和腈类化合物，发展了一种简便高效的均相二价铜催化体系，建立了α，β-不饱和腈类化合物在含水量2％的乙酸中的铜催化立体选择性水解得到α，β-不饱和酰胺类化合物的新方法。采用这种催化体系也实现了苯二腈的单双水解、以及一取代和二取代丙二腈的单水解。\n 4.建立了一种基于α，β-不饱和腈类化合物和活化的亚甲基化合物的MIRC反应一锅法非对映选择性合成官能化的环丙烷类化合物和3-氮杂二环[3.1.0]己烷的新方法，并提出了串联的卤代反应、Michael加成反应及分子内环化反应的反应机理。

关键词： 杂环烯酮缩胺   合成工艺   三唑类化合物   结构分析  

摘要： 含氮杂环化合物是一类重要的化合物，其具有结构多样性和广泛的药理活性，因此备受药物化学家的关注。其中sp2杂化的碳与氧族元素形成的键（如C-S、C-Se键等）备受关注，也取得了一定的发展，已应用于全合成、药物化学、金属有机化学、生物化学、及超分子化学等领域。茚并异喹啉类化合物，具有良好的TopoⅠ抑制活性，并有多类化合物作为抗癌药物进入临床试验阶段。三唑类化合物具有突出的生理活性，在抗菌、免疫、肿瘤，治疗精神错乱、软骨病、控制与心血管疾病相关的代谢平衡等方面有明显的效果;而在抗艾滋病病毒、抑制细菌、抗过敏、抗肿瘤等方面也有很好的疗效。本文的工作主要分为以下几个方面:\n 第一章对近年来杂环烯酮缩胺类化合物的研究进行了简要综述。\n 第二章简洁高效的合成了含有sp2杂化的C-S和C-Se键的杂环化合物。以简单易得的苯乙酮类化合物为原料合成芳基取代二硫醚，再与端基取代二胺类化合物反应得到杂环烯酮缩胺。所得的杂环烯酮缩胺与二苯二硫醚、硒醚及其衍生物反应，合成了含有sp2杂化的C-S，C-Se键的化合物。\n 第三章在课题组前期工作基础上，以杂环烯酮缩胺和靛红两组分，在醋酸作催化剂，甲苯为溶剂，加热回流的条件下，一锅法简洁高效的合成了25个新颖的茚并异喹啉类化合物。\n 第四章在课题组前期工作的基础上，对一锅法合成三唑类化合物的方法进行改进，以三聚氯氰，叠氮化钠为原料合成三聚氰胺叠氮，再与杂环烯酮缩胺在室温下反应得到并环三唑类化合物。该方法具有原料易得，反应时间短，反应条件温和等特点。\n 文章的三类杂环化合物的结构均得到IR,1HNMR,13CNMR和MS等波谱数据的证实，并对其中的一个化合物进行了单晶衍射分析及表征。

关键词： 杂环化合物   苯并噁唑   电化学合成   间接电解  

摘要： 有机电合成以电子代替化学氧化剂或还原剂来合成有机化合物，从工艺源头上减少了污染，是一种绿色合成手段。C-H键的直接活化-官能团化是目前有机合成化学研究的热点。研究表明:催化量的无机碘和化学量的氧化剂组成的催化氧化体系能氧化活化C-H键，合成新的含C-O键、C-N键的杂环类化合物，杂环化合物广泛存在与天然产物和合成的药物中。但存在以下问题:必须要加入化学量的氧化剂，造成氧化剂的浪费;另外氧化剂氧化后产生等化学量的还原副产物，给后处理带来麻烦。\n 本研究主要内容包括：⑴在单室电解池中，以无机碘化物为电催化剂，电化学氧化希夫碱，高产率地合成了一系列2-取代的苯并噁唑衍生物。在此过程中考察了催化剂的类型、用量、溶剂的种类、电流密度、电极材料等因素对反应的影响，建立了一种电化学合成2-取代苯并噁唑的方法，所有产物经1HNMR、l3C NMR、HR-MS(EI)表征，并对可能的反应机理进行了讨论。该方法具有反应条件温和，无需外加化学氧化剂等特点。⑵在充分研究了苯并噁唑类衍生物的电化学合成机理的基础上，进一步研究了无机碘离子电催化苯并噁唑衍生物的直接氧化胺化。在此过程中考察了催化剂的类型、用量、溶剂的种类、电流密度、电极材料、底物的类型等因素对反应的影响，实现了苯并噁唑衍生物的直接电化学氧化胺化，合成了一系列2-位胺化的苯并噁唑衍生物，所有产物经1H NMR、13C NMR表征，并对可能的反应机理进行了讨论。该方法同样具有反应条件温和，无需外加化学氧化剂和支持电解质等特点，但反应对胺的普适性不广，需要继续研究。

关键词： 固相有机合成   聚苯乙烯负载的苯亚磺酸钠   聚苯乙烯负载的炔丙基砜   3-取代-5-甲基异噁唑   3-取代-5-[(E)-2-取代乙烯基]异噁唑   1-取代-4-乙烯基-1,2,3-三唑  

摘要： 本文首先介绍了近年来聚合物负载磺酰基化合物试剂的应用，以及异噁唑和1,2,3-三唑杂环化合物的研究进展。其次探索了聚苯乙烯负载炔丙基砜试剂的制备及其参与3,5-二取代异噁唑和1-取代-4-乙烯基-1,2,3-三唑化合物的的固相合成方法。论文主要内容包括： 1、从聚苯乙烯（苯乙烯/1%二乙烯基苯交联聚合物）负载的苯亚磺酸钠试剂出发，将其与2,3-二溴丙烯反应得到聚苯乙烯负载的2-溴烯丙基砜试剂，继而在四丁基氟化铵（TBAF）作用下脱去溴化氢制得了聚苯乙烯负载的炔丙基砜试剂。然后将其与不同的芳香醛肟发生1,3-偶极环加成反应，得到3,5-二取代异噁唑树脂中间体，继而在室温条件下，在甲醇/DMF混合溶剂中，用Mg/HgCl2将磺酰基从树脂上切割下来，得到3-取代-5-甲基异噁唑化合物。该法操作简便，反应条件温和，产率良好（60–89%）、粗产物无需进一步分离即有高的纯度（94–98%）。 2、在上述基础上，将二异丙基胺基锂（LDA）于低温（–78oC）条件下作用于聚苯乙烯负载的3,5-二取代异噁唑树脂中间体，继而与伯卤代烃（RCH2Br）进行烷基化反应，然后在室温条件下，用三乙胺将磺酰基从树脂上切割下来，提供了3-取代-5-[(E)-2-取代乙烯基]异噁唑衍生物的合成方法，产率良好（75–85%），粗产物纯度高（92–95%）。 3、从聚苯乙烯负载的炔丙基砜试剂出发，在碱和催化剂的作用下与有机叠氮化物发生[3+2]环加成反应，得到相应的1,4-二取代三唑树脂中间体，继而在低温（–78oC）条件下，与LDA作用，再以碘甲烷（CH3I）进行烷基化，最后用三乙胺脱砜，得到一系列1-取代-4-乙烯基-1,2,3-三唑化合物，产率良好（68–93%），粗产物纯度为93–95%，反应条件温和，操作简便。

关键词： 催化型aza-Wittig反应   喹唑啉类化合物   吲唑类衍生物   合成  

摘要： Aza-Wittig反应是构造C=N双键的一种最有效的方法之一。它可以在温和的反应条件和中性环境下通过分子内或分子间的反应构建各种五、六、七元氮杂环体系。也可以运用于大分子化合物和天然产物中最关键步骤的合成。因为它在合成中的广泛应用,而备受人们关注。发展催化有机合成反应也是当代有机化学研究的热点之一,发展具有原子经济、低成本、高效益的催化的有机合成反应更是化学家们追求的理想目标。最近,我们结合最新有机合成理念,在传统的aza-Wittig反应基础上,经过适当改进设计出的催化型aza-Wittig反应,它是通过循环利用副产品氧膦来实现整个催化反应的。 3,4-二氢喹唑啉类化合物、吲唑类衍生物是含氮杂环化合物中的两种。因其具有独特的生物活性、药理活性及潜在药用价值而备受化学家的广泛关注。喹唑啉环或吲唑环结构单元广泛存在于天然生物碱和与生命活动密切相关的具有生物活性的分子中。研究合成此类含氮杂环化合物具有非常广阔的应用前景。 在本文中,我们成功的运用催化型aza-Wittig反应合成了3,4-二氢喹唑啉类化合物、吲唑类衍生物。并对吲唑类衍生物的生物活性做了相关测试。具体内容如下： 1.以邻叠氮基苯甲醛、羧酸、取代伯胺和异腈为起始原料发生四组分Ugi反应合成了叠氮化物1,1在催化条件下,发生催化的Staudinger/aza-Wittig反应合成取代的喹唑啉类化合物2。 2.以邻叠氮基苯甲醛和含有活波亚甲基的化合物为起始原料发生缩合反应合成了中间体叠氮化物1,1在催化条件下,发生催化的亲核加成/亲电加成/aza-Wittig反应合成了1H-吡唑[1,5-b]吲唑类衍生物2。