关键词：
N-错位卟啉
吡啶
有机锡羧酸酯
质谱
DNA
摘要：
N-错位卟啉,作为卟啉的一种同分异构体,由于其结构中有错位吡咯环的存在,使得N-错位卟啉比普通卟啉的反应活性更高,性质更新颖,应用前景更广阔。本文设计合成了系列N-错位卟啉化合物及其相应的有机锡衍生物,包括7种N-错位卟啉化合物、11种有机锡功能化的N-错位卟啉及2种吡啶杂环锡化合物。这些化合物均未见文献报道。通过元素分析,红外光谱,核磁共振,质谱等技术表征了其结构,研究了其紫外-可见吸收光谱,荧光光谱以及与DNA和蛋白质的相互作用。本论文利用Geier法合成了5种N-错位卟啉,5,10,15,20-四苯基N-错位卟啉、5,10,15,20-四（4-甲酸甲酯基苯基）N-错位卟啉、5,10,15,20-四（4-甲基苯基）N-错位卟、5,10,15,20-四（4-氯苯基）N-错位卟啉和5,10,15,20-四（4-溴苯基）N-错位卟啉。以Cs2CO3为催化剂,将自制的有机锡溴乙酸酯与合成的N-错位卟啉反应,合成了11种有机锡功能化的N-错位卟啉衍生物（A1A11）:N-（乙酸三苯锡酯基）-5,10,15,20-四苯基错位卟啉（A1）、N-（乙酸苯丁锡酯基）-5,10,15,20-四苯基错位卟啉（A2）、N-（异丙酸三苯锡酯基）-5,10,15,20-四苯基错位卟啉（A3）、N-（异丙酸三环锡酯基）-5,10,15,20-四苯基错位卟啉（A4）、N-（乙酸二丁基氧化锡酯基）-5,10,15,20-四苯基错位卟啉（A5）、N-（乙酸苯丁锡酯基）-5,10,15,20-四（4-甲酸甲酯基苯基）错位卟啉（A6）、N-（乙酸丁基锡酸酯基）-5,10,15,20-四（4-甲基苯基）错位卟啉（A7）、N-（乙酸丁基锡酸酯基）-5,10,15,20-四（4-氯苯基）错位卟啉（A8）、N-（异丙酸三苯锡酯基）-5,10,15,20-四（4-氯苯基）错位卟啉（A9）、N-（乙酸丁基锡酸酯基）-5,10,15,20-四（4-溴苯基）错位卟啉（A10）和N-（异丙酸三苯锡酯基）-5,10,15,20-四（4-溴苯基）错位卟啉（A11）。通过元素分析,红外光谱,核磁共振光谱,质谱等手段对该类化合物进行了表征,采用紫外光谱法、荧光光谱法研究了其与DNA和蛋白质的相互作用,结果表明,有机锡功能化的N-错位卟啉化合物与DNA和蛋白质均有较强的相互作用,计算得K20℃=3.65×102L/mol,K37℃=1.92×102L/mol,随着温度升高,结合常数减小。在20℃时,二者有较强的相互作用,A1对DNA-AO体系的猝灭为静态猝灭。将5种N-错位卟啉分别与2,4-二硝基氟苯,1-（2,4-二氯-5-氟苯基）-2-溴乙酮进行反应,制备了7种N-错位卟啉衍生物:N-（2,4-二硝基苯基）-5,10,15,20-四苯基错位卟啉（B1）、N-（2,4-二氯-5-氟苯乙酮基）-5,10,15,20-四苯基错位卟啉（B2）、N-（2,4-二硝基苯基）-5,10,15,20-四（4-甲酸甲酯基苯基）错位卟啉（B3）、N-（2,4-二硝基苯基）-5,10,15,20-四（4-甲基苯基）错位卟啉（B4）、N-(（2,4-二氯-5-氟苯乙酮基）-5,10,15,20-四（4-甲基苯基）错位卟啉（B5）、N-（2,4-二硝基苯基）-5,10,15,20-四（4-氯苯基）错位卟啉（B6）和N-（2,4-二硝基苯基）-5,10,15,20-四（4-溴苯基）错位卟啉（B7）。通过元素分析,红外光谱,核磁共振光谱,质谱等手段对上述化合物进行了表征,并测定了其紫外等性质。利用2,6-吡啶二甲酸和三有机锡氢氧化物在甲苯中反应制备了两个三有机锡2,6-吡啶二甲酸酯,2,6-C5H3N（COOSnR3）2(R=Cy,C1;C6H5C（CH3）2CH2,C2)。通过元素分析,红外光谱,核磁共振光谱和X-射线单晶衍射等手段进行表征,化合物是双核三有机锡化合物,锡原子是含有羧酸单齿配位的畸变的四面体。生物活性测试表明,化合物C1和C2对两种人肿瘤细胞（Hela和MCF-7）均有良好的抗癌活性。
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