关键词： α-芳基烯基叠氮   合成子   氮杂环化合物   应用研究  

摘要： 含氮杂环化合物广泛存在于天然产物、药物化学和材料化学中.α-芳基烯基叠氮因其结构中烯烃与叠氮相连而具有独特的性质,能够充当亲电试剂、亲核试剂或自由基接受体.此外,能通过多样的反应途径生成高反应活性的中间体,为发展新颖的反应提供了可能.近年来,越来越多的化学家们利用α-芳基烯基叠氮作为关键的三原子合成子构建了各种结构复杂的含氮杂环化合物.系统地介绍近年来利用α-芳基烯基叠氮制备各种N-杂环化合物的进展,总结归纳各反应机理、反应特点和应用研究,为合成含氮杂环化合物的研究提供帮助.

关键词： 微波辐射   有机合成   含氮杂环化合物  

摘要： 利用微波技术合成五元含氮杂环化合物、六元含氮杂环化合物的研究越来越受到学界重视。在微波辐射下,通过各种胺类与4-芳亚甲基-2-苯基恶唑-5(4H)-酮的反应,合成具有潜在生物活性的一系列含氮杂环化合物。该方法产率高,反应时间短,操作简便,适用范围广。产物的结构经红外光谱以及核磁共振谱证实,部分产物的结构经元素分析和单晶X-射线衍射确证。

关键词： 2-磺酰基氮杂环   氮杂环氮氧化物   亚磺酸   超声促进  

摘要： 探索了一种超声促进合成2-磺酰基氮杂环化合物的反应.以氮杂环氮氧化物和亚磺酸为原料,以三吡咯烷基溴化鏻六氟磷酸盐(Py Bro P)为催化剂,室温下超声反应1.0 h,能够以良好的收率得到2-磺酰基氮杂环化合物.该反应具有底物适用性好,反应时间短,反应产率高等优点,为高效合成2-磺酰基氮杂环化合物及其衍生物提供了一种新的途径.

关键词： 手性杂环化合物   非天然手性氨基酸   不对称合成   催化反应  

摘要： 本文主要研究一些结构重要的手性杂环化合物和非天然手性氨基酸的不对称合成方法，主要分为两大部分:1.基于Rh(Ⅰ)-手性硫烯配体催化体系的优化，实现了芳基硼试剂对酯基取代六元环状磺酰酮亚胺、吲哚甲醛和硝基烯烃的不对称加成反应，成功构建了手性α，α-二取代α-氨基酸衍生物、手性吲哚仲醇类化合物和手性2，2-二取代硝基化合物;2.基于Rh(Ⅰ)-手性[2.2.2]双烯配体催化体系的优化，实现了芳基硼酸对β-氨烷基丙烯酸酯的不对称1，4-加成反应，成功构建了手性β/γ/δ-氨基酸酯。\n ***(Ⅰ)-手性硫烯配体催化的酯基取代六元环状磺酰酮亚胺的不对称加成研究\n 手性α，α-二取代α-氨基酸一类重要的生物分子骨架，是许多药物和天然产物的重要结构单元。利用小组发展的简单手性硫烯配体，成功实现了铑催化的芳基硼酸对六元环状N-磺酰酯基取代酮亚胺的不对称1，2-加成反应。该方法具有良好的底物适用性，能够以良好的收率和优秀的对映选择性得到手性α，α-二取代α-氨基酸衍生物(up t099％yield，99％ee)，加成产物经过简单的衍生化即可得到手性螺环化合物、手性并环骨架化合物和手性苯并二氢呋喃类化合物。与已报道的文献相比，我们的配体合成更加方便，催化体系更加简单。值得一提的是，这是目前芳基硼试剂对酯基取代六元环状N-磺酰酮亚胺的不对称1，2-加成反应的最好结果，这一策略为合成手性α，α-二取代α-氨基酸提供了一条有效的途径。\n ***(Ⅰ)-手性硫烯配体催化的吲哚甲醛的不对称加成反应研究\n 手性仲醇是很多药物和天然产物的重要结构单元，吲哚是一类重要的活性分子骨架。因而，包含吲哚骨架的手性仲醇类化合物的构建具有潜在的新药发现研究价值。利用小组发展的一类新型烯键反式三取代的手性硫烯配体，通过对催化体系的优化，成功实现了芳基硼酸对吲哚甲醛的不对称1，2-加成反应，高效地构建了一系列高光学活性的吲哚仲醇类化合物。通过对产物的衍生化研究，成功得到两类具有吲哚并五元内酯环特殊结构的手性化合物，有望用于进一步的生物活性测试。\n ***(Ⅰ)-手性硫烯配体催化的硝基烯烃的不对称1，4-加成反应研究\n 手性2，2-二取代乙胺广泛存在于很多生物活性分子、药物和天然产物中，具有重要的生理、药理活性。通过对催化体系的优化，将小组发展的一种简单手性支链硫烯烃配体，应用于一价铑催化下的芳基三氟硼酸钾对硝基烯烃的不对称1，4-加成反应中，成功构建了手性2，2-二取代硝基化合物这一手性2，2-二取代乙胺制备中的重要前体。\n 4.共轭加成策略用于手性β/γ/δ-氨基酸酯的高效构建\n 手性β/γ/δ-氨基酸是很多药物和肽类化合物的重要结构单元，具有重要的生理、药理活性。利用小组发展的手性[2.2.2]双烯配体，通过对反应体系的优化，成功实现了芳基硼酸对β-氨烷基丙烯酸酯的不对称芳基化反应，能够以良好的收率和优秀的对映选择性得到手性β/γ/δ-氨基酸酯。还将此不对称催化策略应用到上市药物盐酸巴氯芬的不对称合成中，仅需一步反应即可得到所需的目标产物，为这样一个重要上市药物的合成提供了一种新方法。

关键词： 电喷雾萃取电离质谱   氮杂环化合物   2-甲基喹啉   对硝基苯甲醛   有机反应  

摘要： 含氮杂环化合物常被用作合成医药和农药的中间体，对其合成研究尤为重要。反应机理可指导有机反应合成，例如有目地性的寻找提高反应产率的新催化剂。这样减少了研究耗时，使其更系统化和规范化，通过反应物、产物的离子流程图变化，能够准确的观测到反应的开始、结束和中间过程，可以准确把握反应的时间段使成本最小化。本论文主要研究了电喷雾萃取电离质谱（EESI-MS）实时监测研究合成氮杂环化合物的四种方法。\n （1）EESI-MS监测Friedl?nder反应：EESI-MS在线监测了甲醇介质中，草酸催化的邻氨基苯乙酮与乙酰丙酮、邻氨基苯乙酮与环己酮、2-氨基二苯甲酮与乙酰丙酮间的Friedl?nder反应，在反应开始后的不同时间段分别监测到反应物、中间体和产物的离子峰，并记录了它们的信号强度随反应时间的变化趋势，推测出了反应机理：两种反应物首先发生加成反应，然后脱水生成不饱和羰基化合物，最后失水亚胺化得喹啉类衍生物。同时通过对比，更充分地说明本文方法的科学性和机理实用性。\n （2）EESI-MS监测Paal-Knorr反应：EESI-MS离线监测在甲醇介质中，2,5-己二酮与苯胺在ZrOCl2?8H2O催化下的Paal-Knorr反应，在监测过程中记录了反应物、中间体及产物随时间变化情况，推测出反应机理：反应路径A：半缩胺的生成、半缩胺的环化和缩胺脱水成吡咯环。路径B：半缩胺的生成、烯胺的环化和烯胺脱水成吡咯环，当产物增加到一定量时形成产物二聚体。发现与乙酸催化的不同之处：出现脱氢中间体并做了简单分析。\n （3）电喷雾萃取电离质谱在线监测Doebner-Von Mille反应：EESI-MS在线（离线）监测了碘和对甲苯磺酸催化的苯胺、对甲基苯胺、对甲氧基苯胺与正丁醛间的反应，分别捕捉到反应物，中间体及产物的准分子离子信号，推测出反应机理：苯胺与醛发生亲核加成消除反应生成亚胺，亚胺与另一分子的醛发生迈克尔加成反应，然后自身环化缩合脱水，最后氢芳构化生成喹啉类衍生物。同时对比了两种催化剂碘和对甲苯磺酸的催化效果，结果表明对甲苯磺酸的催化效果更佳（反应时间更短）。\n （4）电喷雾萃取电离质谱监测2-甲基喹啉与对硝基苯甲醛反应合成2-烷基氮杂芳烃化合物：筛选了不同氨基酸、反应物摩尔比、反应温度、溶剂以及催化剂用量等条件对反应的影响，在最佳反应条件下用电喷雾萃取电离质谱监测反应，推测出反应机理：2-甲基喹啉在催化剂哌啶酸的作用下生成烯胺中间体，与被质子活化的芳香醛发生加成反应得到醇中间体，然后N-H键断裂得到产物。

关键词： 氮杂环化合物   氟碳链   制备工艺   性能表征   紫外线吸收剂   自组装膜  

摘要： 氟原子半径小，电负性大，形成的C-F键键长短且键能高，同时相邻氟原子间排斥力大，使其沿碳链作螺旋分布。在氟碳链中，两个氟原子的范德华半径之和为0.27nm，基本上能将C-C键紧密包裹。这种几乎无空隙的空间屏障使得氟碳链段具有耐化学品、防腐蚀、绝缘、耐沾污、疏水、耐磨、高热稳定等特性，使得含氟碳链段的化合物被广泛应用于农业、工业、航天、军事等领域。本文将氟碳链段引入氮杂环环合物并研究其在光稳定剂和自组装膜中的运用。\n 紫外线吸收剂作为一种常用的塑料、涂料和织物添加剂，在防止材料光老化的应用中具有不俗的表现。然而，在长时间光照下，即或添加有紫外线吸收剂的材料其表面依然容易出现不同程度的老化。研究发现，促成这一现象主要是由于传统的紫外线吸收剂聚集在材料内部，而在被阳光直射的材料表面分布很少。针对上述问题，本论文设计合成出一系列含氟紫外线吸收剂，并且通过实验和理论计算表征了其表面富集性能，达到了预期的目标，内容如下:\n ①以Williamson和Friedel-Crafts等反应为基础，设计合成了一系列含氟碳链段的苯并三唑类、三嗪类氮杂环紫外线吸收剂，并通过核磁共振(1H-NMR，13C-NMR)，红外(FT-IR)，质谱(MS)，元素分析(Elementary analysis)等手段，对化合物的结构进行了表征，结果表明13种不同类型的紫外线吸收剂被成功地合成(产率:66-91％)。\n ②利用紫外分光光度法对合成的紫外线吸收剂进行了摩尔吸光度等光性能测试，结果表明取代基的引入，增加了紫外线吸收剂共轭结构的电子云密度，使其电子激发能降低，从而有效地增强了含氟紫外线吸收剂的吸光度(增加:10-20％)。\n ③运用红外衰减全反射(ATR-FTIR)，X射线光电子能谱(XPS)以及切片法对本文所研究的紫外线吸收剂在涂层中的分布进行了表征。研究发现:传统的4-[4，6-二(2，4-二甲苯基)-1，3，5-三嗪-2-基]-1，3-苯二醇(DBDT)、2-(2，4-二羟基苯基)-2H-苯并三唑(2HBT)紫外线吸收剂在涂层中的分布沿表面向内部逐渐增多，其在涂层表面(5μm厚度)的分布浓度不足内部的一半，这将造成传统紫外线吸收剂对涂层表面保护不足以及涂层内部紫外线吸收剂的浪费;对合成的含碳链段/氟碳链段的苯并三唑类紫外线吸收剂的研究中发现，氟碳链段能有效的降低紫外线吸收剂的表面能，使其在涂层表面的分布浓度提高到原来的两倍左右，而碳链段的引入几乎没有改变紫外线吸收剂在涂层中的分布情况;在对含氟苯并三唑、三嗪类紫外线吸收剂的研究中发现，分子量小、分子结构简单的紫外线吸收剂引入相同氟量后其更容易在涂层表面富集;含氟链段长度越长的三嗪类紫外线吸收剂在涂层表面的分布浓度越高，当三嗪类紫外线吸收剂分子中含十二个氟原子时，其在涂层表面的分布浓度接近涂层内部浓度的四倍。\n ④接触角测试结果表明，由于含氟碳链段紫外线吸收剂在涂层表面的聚集，使得涂层表面的接触角急剧增大(增加:21-41°)，从而涂层具有优异的疏水性能。人工加速老化试验研究表明，添加有紫外线吸收剂尤其是含氟紫外线吸收剂的涂层老化过程被明显减缓。\n ⑤量子化学计算显示，改性后的紫外线吸收剂前线轨道分布范围增大、轨道能级差变小，紫外吸收能力增强，这与实验结果一致。耗散粒子动力学对添加有紫外线吸收剂的PVC涂层进行介观模拟，结果表明含氟苯并三唑类、三嗪类紫外线吸收剂在涂层固化过程中逐渐向涂层表面迁移，而2HBT和DBDT紫外线吸收剂在涂层固化过程中逐渐向涂层内部聚集。\n 氟碳链段由于其表面能低，使得改性后的紫外线吸收剂在涂层表面富集而提高涂层的抗老化性能。此外，氟碳链段低表面能引起的疏水性质，使其能形成具有疏水性的自组装膜用于金属防腐蚀领域。然而，氟碳链段的螺旋结构造成分子极强的刚性，不利于自组装膜构型的调整，导致无序、亚稳态的自组装膜构象。针对这一问题，本论文制备出一系具有“刚-柔-刚”特性的含氟碳链段的噻唑类氮杂环自组装分子(MBTFs)，研究了其在铜表面的吸附机理，以及对铜在NaCl溶液中的缓蚀效果，并结合量子化学计算对自组装膜的缓蚀机理进行了研究。主要研究结果如下:\n ⑥首先通过两步简单的化学反应制备出3种含不同长度氟碳链段的MBTFs分子，并通过核磁共振(1H-NMR，13C-NMR)，红外(FT-IR)，质谱(MS)，元素分析(Elementary analysis)等手段，对化合物的结构进行了表征，结果表明MBTFs被成功的合成(产率:78-86％)。\n ⑦ATR-FTIR和XPS测试结果表明，MBTFs通过N-Cu和S-Cu键吸附在铜的表面;自组装膜的亚甲基红外吸收峰向低波数移动表明自组装分子采取规整有序的排列方式吸附在

关键词： 含氮杂环化合物   多组分反应   环化反应   一锅法   芳香酰胺类折叠物   自组装   π-π堆积   氢键  

摘要： 本论文第一部分的主要研究内容是利用多组分反应高效合成含氮杂环化合物。由于含氮杂环结构广泛存在于药物以及具有生物活性的分子中，许多新颖、高效的策略被开发出来合成这类化合物。其中多组分反应已经成为多样性导向合成复杂杂环化合物的强大工具，特别是Ugi反应被广泛应用于这类合成中。本论文主要是通过多组分反应与环化反应串联，一锅法高效合成具有骨架多样性的含氮杂环化合物。我们所设计的反应具有以下几个优点:原料简单易得、反应条件温和、操作简单、无金属催化剂、高效快捷、原子经济性等。具体内容如下:\n 1、以2-(N-Boc-氨基)-苯异腈、溴乙酸、醛和胺为原料，经过UDC/亲核取代反应合成哌嗪-苯并咪唑衍生物;以2-(N-Boc-氨基)-苯异腈、2-乙酰基苯甲酸甲酯和2-氨基芳杂环为原料，和以N-Boc-邻苯二胺、2-乙酰基苯甲酸甲酯、异腈为原料得到无酸的三组分加合产物，经过UDC/酯基氨解反应都可以得到苯并咪唑衍生物。这些反应都是利用微波辅助的一锅法合成目标化合物，具有反应时间短、条件温和、操作简单等优点。\n 2、以N-Boc-邻苯二胺、溴乙酸、醛和异腈为原料，得到的Ugi四组分产物在碱性和酸性条件下经过不同的路径分别得到喹喔啉以及哌嗪-咪唑衍生物。该反应可以简单高效地合成一系列骨架多样性的含氮杂环化合物，反应条件温和，适合大量合成这类化合物用于药物筛选。\n 3、以2-苯基咪唑[1，2-a]吡啶、醛、胺为原料，经过三组分串联反应合成喹喔啉修饰的咪唑并吡啶衍生物。该方法是一种全新的三组分反应，具有原子经济性、条件温和、操作简单、无催化剂等优点，符合绿色化学的要求。生物活性测试发现化合物27i具有很好的抗癌活性，这对药物发现具有重要的价值。\n 本论文第二部分的主要研究内容是新型芳香酰胺类折叠物的设计、合成、性质研究。受蛋白质等生物大分子采取的折叠方式的启发，人们开始设计合成非天然折叠物，用于模拟生物大分子的功能。我们小组在前期的工作中发现分子内存在三中心氢键的芳香酰胺寡聚物可以折叠形成新月形构象，分子内苯环间存在π-π堆积作用，可以使折叠构象更稳定。在固态或非极性溶剂中，这类寡聚物可以自组装形成纳米管道结构。基于此，本论文设计了一类由多胺链和芳香酰胺寡聚物（五聚体）组成的折叠物体系。将芳香酰胺片段固定在多胺链上，由于层与层之间的π-π堆积作用和氢键作用，体系可以折叠形成稳定的螺旋纳米柱状管道。该体系具有共价键和非共价键作用，使折叠构象更加稳定，克服了超分子自组装的局限性。我们主要通过NMR、CD等手段对该体系的折叠性质进行表征。

关键词： 烯胺酮   2-羟基-1,4-苯并噁嗪   喹喔啉   2,3,4-三芳基喹啉   2,4,6-三芳基吡啶  

摘要： 杂环化合物广泛地存在于自然界中,在天然产物、医药分子、功能材料等领域有重要的应用。开发高效合成新型杂环化合物的方法一直是有机合成化学中的研究热点。传统合成杂环化合物的方法主要采用羰基化合物与胺、醇或硫醇等的缩合反应,如Paal-Knorr缩合反应,Hantzsch缩合反应等。但传统合成路线存在反应条件苛刻,底物普适性不高等问题。近年来,基于过渡金属催化的环化反应合成杂环化合物引起化学家的广泛关注,但过渡金属价格较高,并且容易造成金属残留。因此,开发无过渡金属参与的高效合成新型杂环化合物的方法更加重要。烯胺酮兼具烯胺的亲核性和烯酮的亲电性,具有丰富的反应位点,在杂环合成中起着重要作用。烯胺酮在不同条件下存在多种互变异构,可以通过1,3-H迁移异构化,形成β-亚胺酮结构;通过1,5-H迁移异构化,形成亚胺烯醇结构,但主要以稳定的β-氨基烯酮结构形式存在。目前主要开发了该构型在杂环合成中的应用,β-亚胺酮、亚胺烯醇构型在杂环合成中的应用相对较少。近年来,我们课题组对亚胺烯醇构型在杂环合成中的应用进行了探索,在无过渡金属参与的条件下合成了三氮唑、吡啶、苯并[b][1,4]氧氮杂卓、N-（2-吡啶）吡咯等多种杂环化合物。在前期的研究基础上,本论文主要开展了如下研究:（1）在烯胺酮的氨基上引入邻羟基苯基,在高碘化合物的介导下,酚基氧化去芳构化后,分子内捕捉亚胺烯醇的醇羟基得到螺内酯化合物,在Et3N及O2参与下,螺内酯化合物发生开环重建,室温下空气中“一锅法”高效合成了一系列2-羟基-1,4-苯并噁嗪化合物,空气中的氧分子为目标产物结构中的羟基提供氧源。（2）在烯胺酮的氨基上引入邻乙酰氨基苯基,在醋酸碘苯的介导下,乙酰氨基苯基氧化去芳构化后,分子内捕捉亚胺烯醇的醇羟基,通过开环重建、分子内脱水,高效简便地合成了一系列喹喔啉化合物。（3）以NH2烯胺酮和苯炔前体为底物,在氟离子的作用下,得到C2位置芳基化的烯胺酮中间体,以该烯胺酮的亚胺烯醇结构作为氮杂二烯前体,与另一分子苯炔发生[4+2]氧化环加成反应,合成了一系列2,3,4-三芳基喹啉,在目标产物中引入了两个苯环结构（4）以NH2烯胺酮和查尔酮为底物,在碱性条件下,选择性控制烯胺酮对查尔酮的亲核进攻位点,通过Michael加成、分子内亲核加成、消除、芳构化合成了一系列2,4,6-三芳基吡啶化合物

关键词： 杂环化合物   芳炔   吲哚   嘧啶   抗癌活性  

摘要： 本论文涉及两部分内容:（i）基于芳炔参与的合成具有生物活性杂环化合物方法的开发（ii）新型嘧啶衍生物的设计、合成及其抗癌活性研究。本论文的第一部分包括前三章。第一章介绍了过去的几十年中基于芳炔的合成方法学的发展,解释芳炔的化学性质,特别是在无过渡金属催化的条件下构建碳-碳和碳-杂键方面取得的进展。芳炔在周环反应、插入反应和多组分反应中有着广泛的应用。其中一些反应能够合成具有生物活性的杂环化合物。第二章介绍了一种环化反应,可用于构建生物活性的环庚三烯并吲哚和多环氧杂环庚三烯并吲哚结构。该反应通过[8+2]/芳基-烯反应,以串联方式一步高产率且立体选择性的构建了环庚三烯并吲哚结构。此外,过量芳炔的加入还能促使[8+2]/芳基-烯/[6+2]串联反应的发生,得到了多环氧杂环庚三烯并吲哚类化合物。总之,由甘葡环烃生成的亚胺在合成含氮三环稠环体系中表现出独特的性质。反应经过[8+2]/芳基-烯过程,高产率的得到1:1的吲哚和吲哚衍生物。第三章介绍了2-苯乙烯基色酮与芳炔在温和条件下快速获得二氢苯并[c]氧杂蒽酮和苯并[c]氧杂蒽酮衍生物的方法。通过简单地改变反应气体氛围,可以得到二氢苯并[c]氧杂蒽酮或苯并[c]氧杂蒽酮衍生物。本论文的第四章（第二部分）内容,涉及嘧啶类化合物的药物化学研究。本文设计并合成了一系列新的氮杂环并芳烃并嘧啶类化合物,并对其抗肿瘤细胞增殖活性进行了测定。许多化合物对MCF 7细胞表现出低摩尔浓度抗增殖活性。其中含有吡咯烷基团的衍生物表现出最强的抑制活性,IC50值为0.58μM。并以乳腺癌细胞为研究对象,探讨了这些氮杂环并芳烃并嘧啶化合物的抑制机制。结果表明,这些化合物参与诱导细胞凋亡通过caspase-3和caspase-9蛋白表达的调节,在细胞周期的S期阻滞。

关键词： 氮杂环   亚结构拼接   连续反应   设计合成   杀菌活性  

摘要： 氮杂环类化合物由于其分子结构的多样性、生物活性的广泛性,加之其高效低毒、对环境友好等优点,已成为新农药创制研究的重点领域之一。嘧啶、吲哚、喹啉以及杂环酰胺类化合物是几类重要的含氮杂环化合物,最近已成为开发新的杂环化合物农药常用的官能团库,扮演着重要的角色。为了从含氮杂环类化合物中寻找高活性的先导化合物,本论文以嘧啶、吲哚、喹啉和内酰胺类氮杂环结构为研究对象,依据亚结构拼接的原理,运用一步连续反应的设计理念,构建了4个系列98个新型的氮杂环类化合物(其结构均已通过了1H NMR,13C NMR、ESI-MS、HRMS或元素分析得以证实),并对其进行了杀菌活性的测定。在杀菌活性测试部分,我们采用盆栽苗测试方法和孢子萌发测试方法对黄瓜霜霉病（cucumber downy mildew）、小麦白粉病（wheat powdery mildew）、小麦锈病（wheat rust）、黄瓜炭疽病（cucumber anthracnose）、稻瘟病（rice blast）和灰霉病（gray mold）6种植物病菌进行了杀菌活性测定,以期获得具有良好杀菌活性的化合物。本工作主要分为以下四个部分:1)嘧啶并[4,5-b]吲哚-2-胺的构建、合成及杀菌活性测试。该部分利用N-烷基-2-氯-3-甲（乙）酰基吲哚为反应物与硝酸胍通过缩合和环化反应的一步连续反应,将2-胺基嘧啶环以稠合的形式构建于吲哚环上。对目标化合物的合成条件进行了优化实验,找到了最佳反应条件,完成了对27个结构新颖的目标化合物2-胺基嘧啶并[4,5-b]吲哚类化合物的合成,并对其结构进行了表征与确证。对它们进行了杀菌活性测定,结果表明这些化合物对黄瓜霜霉病（CDM）表现出不同程度的杀菌活性,其中N-丁基-6-乙基取代的化合物II-3k（90%）和II-3a′（85%）对黄瓜霜霉病的杀菌活性最好。2)6-甲基吲哚并[2,3-b]喹啉-11-羧酸类化合物合成及杀菌活性测试。同样以上一部分的3-乙酰基-2-氯-N-甲基吲哚为反应底物,通过与靛红及取代靛红反应的研究,意外发现一种新的一步连续反应的合成策略,得到一系列结构新颖的6-甲基吲哚并[2,3-b]喹啉-11-羧酸类化合物。该合成策略使用10%的乙醇-水溶液为介质,氢氧化钾作为碱,避免使用有毒有害或价格昂贵的有机试剂和溶剂,具有操作简单、所需试剂廉价易得和环境友好等优点。对产物结构进行了波谱分析和X-单晶衍射确认。对可能的反应机理进行了推测,给出了可能的反应历程。对它们进行了杀菌活性测定,但未获得较高杀菌活性的化合物。由于该类化合物属于天然生物碱Neocryptolepine的骨架结构,我们相信今后通过对这些化合物进行结构改进和修饰,一定能发现高活性的化合物。3)N-取代吡咯并[3,4-b]喹啉-1-酮类化合物设计、合成及杀菌活性测试。运用上述一步连续反应的理念,设计以实验室自制的2-氯甲基喹啉-3-甲酸乙酯为反应物,使之与各种芳胺、脂肪胺和脂肪二胺进行一步连续反应,将五元内酰胺环以稠合的方式拼接在喹啉环上。通过对该反应条件的优化实验发现,在乙醇–乙酸（体积比为10:1）混合溶剂介质中无需任何碱催化剂的条件下,以较高的收率完成了对42个结构新颖、取代基多种多样的目标化合物N-取代吡咯并[3,4-b]喹啉-1-酮的合成。对它们进行了杀菌活性测定,发现那些具有对称结构性质的双（N-烷基吡咯并[3,4-b]喹啉-1-酮）类化合物IV-3k’-3p’对黄瓜霜霉病（cucumber downy mildew）和小麦白粉病（wheat powdery mildew）表现出较好的杀菌活性,其中最高的是化合物杀菌率为IV-3k’,对小麦白粉病的杀菌率为90%,与参照物醚菌酯的活性相当,具有非常好的进一步研究开发价值。4)6-氯-2-芳基（或吡啶）基乙烯基喹啉-3-羧酸类化合物设计、合成及其杀菌活性测试。使用上一部分制备的6-氯-2-氯甲基喹啉-3-甲酸乙酯这一反应平台作为反应物,研究它与芳醛或吡啶醛的反应,设计开发了简便高效的“三步一锅法”的合成方式,并完成了对19个未见文献报道的6-氯-2-芳基（或吡啶）基乙烯基喹啉-3-羧酸类化合物的合成,并对其结构进行了核磁谱图分析和结构确认。对它们的杀菌活性进行了测定试验,但结果并比理想,只用其中少数几个甲氧基、三氟甲基和吡啶基取代的化合物V-3e、V-3f、V-3m、V-3r和V-3s对稻瘟病（rice blast）和灰霉病（gray mold）表现出中等的杀菌活性（50%）。