关键词： 芳香杂环化合物   手性化合物   合成方法   河南大学   含氮   不对称催化   反应过程   美国化学会  

摘要： 日前，河南大学教授江智勇在可见光不对称有机催化研究方面取得新进展，通过发展光敏剂与手性膦酸协同催化体系，为手性含氮芳香杂环化合物提供新的合成方法，该成果已在《美国化学会志》上发表。可见光不对称催化是一种重要的手性化合物合成手段。它通过可见光驱动光敏催化剂至激发态后与底物发生单电子氧化还原，从而完成相关自由基类型反应，反应过程中利用手性催化剂控制产物的手性中心形成。

关键词： 硫叶立德   六元杂环化合物   合成   环化反应  

摘要： 六元杂环化合物因为其结构多样、数量庞大的特点和六元杂环化合物常作为重要的有机化合物中间体,成为了有机化学中至关重要的一类。硫叶立德作为拥有负碳原子相连正硫原子结构的有机物,具有强亲核性,同时硫叶立德通过改变碳、硫基团所连的基团也可改变其立体选择性和区域选择性。在环化、增碳和重排等反应中,硫叶立德参与反应成为了高选择性和提高产率的合成有效方法之一。所以科研工作者们常会选择硫叶立德作为亲核试剂参与反应。

关键词： 芳香杂环化合物   合成方法   手性   含氮   有机催化   河南大学   催化体系   不对称  

摘要： 日前，河南大学江智勇教授在可见光不对称有机催化研究方面取得新进展。通过发展光敏剂与手性膦酸协同催化体系。为手性含氮芳香杂环化合物提供新的合成方法．该成果已在《Journal of the American Chemical Society》上发表。

关键词： 杂环烯酮缩胺(HKAs)   双亲核试剂   分子多样性   类天然稠杂环化合物  

摘要： 杂环烯酮缩胺(HKAs)是一类构建分子多样性稠杂环化合物的多功能合成砌块,已被广泛应用于构筑多种多样的类天然杂环化合物和合成药物中。随着杂环烯酮缩胺研究的深入开展,其作为双亲核试剂与多种亲电底物反应取得了较大的进展。本文将基于HKAs的结构特征、反应性能,对以HKAs及1,1-烯二胺为合成子构建各种类型具有潜在生物活性的类天然多环稠杂环化合物进行综述。

关键词： 烯基叠氮   合成   含氮杂环  

摘要： 自1910年首次被报道以来,烯基叠氮类化合物受到了化学工作者们广泛的关注.作为一类重要的有机合成中间体,尤其是在过渡金属催化下合成氮杂环类化合物方面,烯基叠氮类化合物有着广泛的应用.主要综述了烯基叠氮类化合物在构建含氮杂环化合物领域的研究进展.

关键词： 含氮杂环化合物   合成方法   手性   芳香杂环化合物   美国化学会   有机催化   河南大学   催化体系  

摘要： 日前，河南大学江智勇教授在可见光不对称有机催化研究方面取得新进展，通过发展光敏剂与手性膦酸协同催化体系，为手性含氮芳香杂环化合物提供新的合成方法。该成果已在《美国化学会志》上发表。

关键词： α-芳基烯基叠氮   合成子   氮杂环化合物   应用研究  

摘要： 含氮杂环化合物广泛存在于天然产物、药物化学和材料化学中.α-芳基烯基叠氮因其结构中烯烃与叠氮相连而具有独特的性质,能够充当亲电试剂、亲核试剂或自由基接受体.此外,能通过多样的反应途径生成高反应活性的中间体,为发展新颖的反应提供了可能.近年来,越来越多的化学家们利用α-芳基烯基叠氮作为关键的三原子合成子构建了各种结构复杂的含氮杂环化合物.系统地介绍近年来利用α-芳基烯基叠氮制备各种N-杂环化合物的进展,总结归纳各反应机理、反应特点和应用研究,为合成含氮杂环化合物的研究提供帮助.

关键词： 微波辐射   有机合成   含氮杂环化合物  

摘要： 利用微波技术合成五元含氮杂环化合物、六元含氮杂环化合物的研究越来越受到学界重视。在微波辐射下,通过各种胺类与4-芳亚甲基-2-苯基恶唑-5(4H)-酮的反应,合成具有潜在生物活性的一系列含氮杂环化合物。该方法产率高,反应时间短,操作简便,适用范围广。产物的结构经红外光谱以及核磁共振谱证实,部分产物的结构经元素分析和单晶X-射线衍射确证。

关键词： 2-磺酰基氮杂环   氮杂环氮氧化物   亚磺酸   超声促进  

摘要： 探索了一种超声促进合成2-磺酰基氮杂环化合物的反应.以氮杂环氮氧化物和亚磺酸为原料,以三吡咯烷基溴化鏻六氟磷酸盐(Py Bro P)为催化剂,室温下超声反应1.0 h,能够以良好的收率得到2-磺酰基氮杂环化合物.该反应具有底物适用性好,反应时间短,反应产率高等优点,为高效合成2-磺酰基氮杂环化合物及其衍生物提供了一种新的途径.

关键词： 含氮杂环化合物   多组分反应   环化反应   一锅法   芳香酰胺类折叠物   自组装   π-π堆积   氢键  

摘要： 本论文第一部分的主要研究内容是利用多组分反应高效合成含氮杂环化合物。由于含氮杂环结构广泛存在于药物以及具有生物活性的分子中，许多新颖、高效的策略被开发出来合成这类化合物。其中多组分反应已经成为多样性导向合成复杂杂环化合物的强大工具，特别是Ugi反应被广泛应用于这类合成中。本论文主要是通过多组分反应与环化反应串联，一锅法高效合成具有骨架多样性的含氮杂环化合物。我们所设计的反应具有以下几个优点:原料简单易得、反应条件温和、操作简单、无金属催化剂、高效快捷、原子经济性等。具体内容如下:\n 1、以2-(N-Boc-氨基)-苯异腈、溴乙酸、醛和胺为原料，经过UDC/亲核取代反应合成哌嗪-苯并咪唑衍生物;以2-(N-Boc-氨基)-苯异腈、2-乙酰基苯甲酸甲酯和2-氨基芳杂环为原料，和以N-Boc-邻苯二胺、2-乙酰基苯甲酸甲酯、异腈为原料得到无酸的三组分加合产物，经过UDC/酯基氨解反应都可以得到苯并咪唑衍生物。这些反应都是利用微波辅助的一锅法合成目标化合物，具有反应时间短、条件温和、操作简单等优点。\n 2、以N-Boc-邻苯二胺、溴乙酸、醛和异腈为原料，得到的Ugi四组分产物在碱性和酸性条件下经过不同的路径分别得到喹喔啉以及哌嗪-咪唑衍生物。该反应可以简单高效地合成一系列骨架多样性的含氮杂环化合物，反应条件温和，适合大量合成这类化合物用于药物筛选。\n 3、以2-苯基咪唑[1，2-a]吡啶、醛、胺为原料，经过三组分串联反应合成喹喔啉修饰的咪唑并吡啶衍生物。该方法是一种全新的三组分反应，具有原子经济性、条件温和、操作简单、无催化剂等优点，符合绿色化学的要求。生物活性测试发现化合物27i具有很好的抗癌活性，这对药物发现具有重要的价值。\n 本论文第二部分的主要研究内容是新型芳香酰胺类折叠物的设计、合成、性质研究。受蛋白质等生物大分子采取的折叠方式的启发，人们开始设计合成非天然折叠物，用于模拟生物大分子的功能。我们小组在前期的工作中发现分子内存在三中心氢键的芳香酰胺寡聚物可以折叠形成新月形构象，分子内苯环间存在π-π堆积作用，可以使折叠构象更稳定。在固态或非极性溶剂中，这类寡聚物可以自组装形成纳米管道结构。基于此，本论文设计了一类由多胺链和芳香酰胺寡聚物（五聚体）组成的折叠物体系。将芳香酰胺片段固定在多胺链上，由于层与层之间的π-π堆积作用和氢键作用，体系可以折叠形成稳定的螺旋纳米柱状管道。该体系具有共价键和非共价键作用，使折叠构象更加稳定，克服了超分子自组装的局限性。我们主要通过NMR、CD等手段对该体系的折叠性质进行表征。