关键词： 2-卤苯甲酰胺   金属催化   串联反应   环化反应   苯并杂环化合物   反应机理  

摘要： 苯并稠杂环化合物具有广泛且重要的药理及生物活性,在药物合成与研发领域有着重要的应用价值,因而其合成方法倍受关注.由于存在多个官能团和反应位点,以2-卤代苯甲酰胺为重要合成子合成喹唑啉酮、异喹啉酮、异吲哚酮和苯并异噻唑酮等苯并杂环化合物取得了巨大进展.鉴于此,根据产物结构的不同,概述近10年来以2-卤苯甲酰胺为起始原料合成苯并杂环化合物的研究进展,并对相关的反应机理进行了阐述.

关键词： 微波辐射技术   氧杂环化合物   应用  

摘要： 微波辐射技术由于无污染、高节能等优点,广泛应用于无机合成、有机合成、冶金等领域。本文评述了微波辐射技术在氧杂环化合物合成中的应用。

关键词： 卤素盐   电化学合成   含氮杂环  

摘要： 含氮杂环化合物广泛存在于医药、农药及天然产物中,是许多具有生理活性的化合物和药物的基本骨架.开发高效、绿色的含氮杂环化合物的构建方法具有重要意义.近年来,卤素盐参与下有机电合成含氮杂环化合物取得了诸多进展.该类反应具有操作简单、绿色环保等特点.综述了有机电化学合成反应中,卤素盐作媒介,含氮杂环化合物的合成研究新进展.

关键词： 稠合化合物   氮杂环   双环化反应  

摘要： 氮杂环骨架存在于Isoretronecanol、Horsfiline、Immunosuppressant等活性分子中。该类衍生物具有多样的药理活性,可用作醛糖还原酶抑制剂、AMPA受体拮抗剂、γ-分泌酶抑制剂。国内外课题组通过双环化反应合成了种类繁多的氮杂环化合物。文章从单组分双环化、两组分双环化和多组分双环化三个方面论述双环化反应在合成稠合氮杂环化合物中的应用,将对该类衍生物的合成创新提供借鉴。

关键词： 金属催化   氮杂环   双环化反应  

摘要： 以吡啶、咪唑、蝶啶为代表的氮杂环化合物具有抗炎、抗氧化、抗增殖等活性.Acuminatine、Luotonin A、Lynamicins D等生物碱的关键母核均为氮杂环.在不同金属催化下,双环化反应在合成氮杂环化合物中得到了充分应用.文章综述了在钌、钯、铜等过渡金属催化下构建异喹啉酮、环戊[c]吡啶、双吲哚等氮杂环的双环化反应,可为后续工作的开展提供指导.

关键词： 螺杂环   炔醇   串联反应   环外烯醇醚  

摘要： 螺杂环化合物独特的立体结构和丰富的理化特性,激发了研究工作者对其高效合成方法的持续关注.炔醇在过渡金属作用下经exo-dig式分子内环化可原位形成环外烯醇醚.其作为一类高活性的C2合成子,能够与同时具有亲电和亲核特性的“双亲性底物”发生串联反应,实现螺杂环骨架的快速构建.综述了近年来炔醇分子内环化促发的串联反应在螺杂环化合物合成中的应用进展,以期激发更多相关研究工作的设计与报道.按照参与螺环构建的“双亲性底物”原子数目的不同进行分类,重点阐述了反应采用的催化体系和反应机制,分析了目前该领域存在的挑战,并对未来的发展进行了展望.

关键词： 含氧杂环   含氮杂环   自由基反应   串联反应   环化反应  

摘要： 含氧及含氮杂环化合物广泛应用于医药、化工及材料等领域,其合成方法一直备受关注.近年来,自由基加成串联环化策略被认为是构筑含氧及含氮杂环化合物的简洁、高效方法之一.根据杂环种类的不同进行分类,综述了近年来基于自由基加成环化历程合成各类含氧及含氮杂环化合物的研究进展.

关键词： 多组分反应   杂环化合物   研究进展  

摘要： 利用多组分反应合成结构复杂多样的杂环化合物,在有机合成领域具有广阔的应用前景和研究价值。本文综述了近年来多组分反应在五元杂环、六元杂环、多元杂环合成中的研究进展,同时对杂环化合物的绿色合成方法做出展望。

关键词： 1,6-烯炔   自由基   串联反应   双官能团化   杂环化合物  

摘要： 杂环化合物广泛存在于天然产物与药物分子中,尤其是五元杂环,如吡咯环等在天然产以及药物分子中尤为常见,因此高效快速构建五元杂环化合物不仅对于药物的研发具有重要作用,而且在学术领域也具有一定意义。在阅读大量国内外文献的基础上,结合本课题组的研究方向,本文介绍了基于自由基历程的1,6-烯炔的环化双官能团化反应,高效地构建了一系列含有二氟亚甲基(-CF2R),烯基溴,烯基碘,硝基等结构的五元含氮或全碳环状化合物。主要包括以下三个部分:一、以1,6-烯炔与二氟溴乙酸乙酯为底物,碘化亚铜为催化剂、1,10-菲啰啉(1,10-phen)为配体,联硼酸频哪醇酯(B2pin2)为添加剂,NaHCO3为碱,在80℃条件下,通过原子转移自由基环化反应,实现了一系列以四氢吡咯衍生五元杂环化合物的合成。该化合物含有Z式烯基溴及二氟乙酸乙酯等基团。新合成的化合物结构通过红外(IR)、核磁共振(1H NMR,13C NMR和19F NMR)、高分辨质谱(HRMS)等手段进行了表征,并通过X-Ray单晶衍射确定其相对构型。二、以1,6-烯炔与二氟溴代乙酰胺为底物,碘化亚铜为催化剂、1,10-菲啰啉(1,10-phen)为配体,联硼酸频哪醇酯(B2pin2)为添加剂,NaHCO3为碱,加热(80℃)状态下发生原子转移自由基环化反应(ATRC)得到一系列以四氢吡咯为核心结构单元的五元杂环化合物,该化合物主要构型为Z式,并且还均含有二氟乙酰基(-CFCOR)和烯基溴结构。合成的新化合物的空间结构均通过红外(IR)、核磁共振(1HNMR,13C NMR和19F NMR)、高分辨质谱(HRMS)等手段进行了表征,该方法具有环境友好,原子经济性高等特点。三、以1,6-烯炔与碘仿(CHI3)、叔丁基亚硝酸酯(TBN)为原料,在氮气氛围下,加热(80℃),实现了无添加剂及过渡金属参与条件下快速制备一系列四氢吡咯衍生物,该类化合物含有易于官能团转换的烯基碘和硝基等结构和基团。通过交叉偶联反应对得到的新化合物进一步衍生化反应,合成了一系列含多种官能团的多取代五元杂环化合物。所合成的化合物均通过红外(IR)、核磁共振(1H NMR,13C NMR和19F NMR)、高分辨质谱(HRMS)等手段进行表征,其结构及相对构型通过单晶衍射方法测定。该方法操作简单,绿色高效,底物兼容性强。

关键词： D-A氮丙啶   糖螺杂环化合物   苯并呋喃   酸催化   [3+2]-环化反应  

摘要： Donor-Acceptor(D-A)氮丙啶作为常用的合成砌块,在含氮杂环化合物的合成中具有广泛的用途。本文首先对路易斯酸催化下D-A氮丙啶与手性环外糖烯的环化反应进行了探索,研究了其在手性糖螺杂环化合物合成中的应用。此外,我们对醌亚胺与乙烯基叠氮的环化反应进行了研究,初步探索了苯并呋喃衍生物新的合成方法,研究内容分为以下三部分:第一章:D-A氮丙啶的相关反应研究进展本章综述了D-A氮丙啶参与的开环及环化反应研究进展。氮丙啶作为高张力的三元环状胺,通常更易发生C-N键的断裂,但当氮丙啶碳原子上连有吸电子取代基时,C-C键断裂所需的反应能垒较小,如D-A氮丙啶,在路易斯酸催化下能够促进C-C键的活化,在温和条件下发生开环或环化反应。第二章:手性糖螺杂环化合物的合成研究本章首先介绍了以手性环外糖烯为原料合成手性糖螺杂环化合物的相关反应研究。在此基础上,我们发展了一种手性糖螺杂环化合物合成的新方法,在路易斯酸催化下,D-A氮丙啶与手性环外糖烯发生[3+2]-环化反应,实现了手性的1-氧杂-7-氮杂螺[4.4]壬烷及2-氮杂-6-氧杂螺[4.5]癸烷衍生物的合成;同时,该反应能够直接用于核苷的修饰。第三章:双三氟甲烷磺酰亚胺催化醌亚胺与乙烯基叠氮的[3+2]-环化反应研究本章首先介绍了近三年乙烯基叠氮的相关反应研究进展。接着,我们利用具有多反应特性的乙烯基叠氮和亲电性的醌亚胺在双三氟甲烷磺酰亚胺催化下进行反应,发展了无金属催化下合成2,5-二取代苯并呋喃的新方法。