关键词： CANCER   POLYPHENOLS   HETEROCYCLIC compounds  

摘要： Invasion is the hallmark of malignant tumors, and is responsible for the bad prognosis of the untreated cancer patients. The search for anti-invasive treatments led us to screen compounds of different classes for their effect in an assay for invasion. Thirty-nine new compounds synthesized in the present study along with 56 already reported compounds belonging mainly to the classes of lactones, pyrazoles, isoxazoles, coumarins, desoxybenzoins, aromatic ketones, chalcones, chromans, isoflavanones have been tested against organotypic confronting cultures of invasive human MCF-7/6 mammary carcinoma cells with embryonic chick heart fragments in vitro. Three of them (a pyrazole derivative, an isoxazolylcoumarin and a prenylated desoxybenzoin) inhibited invasion at concentrations as low as 1 muM;instead of occupying and replacing the heart tissue within 8 days, the MCF-7/6 cells grew around the heart fragments and left it intact, when treated with these compounds. At the anti-invasive concentration of 1 muM, the three compounds did not affect the growth of the MCF-7/6 cells, as shown in the sulforhodamine B assay. Aggregate formation on agar was not stimulated by any of the three anti-invasive compounds, making an effect on the E-cadherin/catenin complex improbable. This is an invasion suppressor that can be activated in MCF-7/6 cells by a number of other molecules. Our data indicate that some polyphenolic and heterocyclic compounds are anti-invasive without being cytotoxic for the cancer cells. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

关键词： Chemical structure   Oxygen   Germanium   Ligands   Heterocyclic compounds  

摘要： A novel heterocyclic compound, 1,3,2,5-ox-azaphosphagermolidin-2-ium-5-uide, was synthesized by sequential treatment of HMPA with t-BuLi and a hydrogermane, and its crystal structure was established by X-ray crystallographic analysis.

关键词： 吡唑类杂环化合物   吡唑甲醛肟   合成   乙酰乙酸乙酯   质谱分析   元素分析   杂环化合物农药  

摘要： 以乙酰乙酸乙酯为主要原料,运用简单的5步反应,研究了合成新型吡唑类杂环化合物的新方法。所得产物经质谱分析和元素分析,证明为吡唑甲醛肟。经过多次试验,其总收率达到63.3%,为农药的发展提供了新思路。

关键词： 有机化合物   杂环化合物   聚乙二醇  

摘要： 近年来,可溶性聚合物支载的小分子有机化合物的合成技术已成功地应用于组合化学、平行合成等领域.这种液相合成技术兼具了传统的溶液相有机合成化学(如反应活性高、反应时间短、中间体容易鉴定等)与固相有机合成化学(如可使用过量的试剂使反应进行完全、产物分离纯化操作简便等)的优点,因而受到了合成化学家们重视.该文发展了一系列以可溶性聚合物聚乙二醇(PEG)为支载体,液相合成多取代异噁唑、异噁唑啉和1,2,4噁二唑啉等杂环化合物的新方法,这些合成方法操作简便,反应条件温和,产率良好,产物纯度高,适合于平行合成和组合化学技术制备杂环化合物库的基本要求.具体研究内容和结果如下:1.发展了以聚乙二醇为支载体,以丁二酸酯为连接分子,液相合成多取代异噁唑和异噁唑啉的新方法.2.发展了由聚乙二醇支持的烯与腈氧化物的1,3-偶极环加成反应液相合成多取代异噁唑啉的新方法.3.发展了由聚乙二醇支持的腈氧化物与炔或烯的1,3-偶极环加成反应液相合成多取代异噁唑和异噁唑啉的新方法.4.发展了由聚乙二醇支持的亚胺与腈氧化物的1,3-偶极环加成反应液相合成多取代1,2,4-噁二唑啉的新方法.

摘要： The interaction of citral 6,7-epoxides with acetonitrile catalysed by sulfuric acid results in the formation of substituted 2-oxazolines without affecting the aldehyde group of citral, whereas the interaction of citral 2,3-epoxides with acetone and acetonitrile results in the formation of bicyclic and tricyclic compounds.

关键词： 稠杂环化合物   噻二唑   标题化合物   中间体   关环反应   NMR   核磁共振   氨基氮   均三唑并噻二嗪  

摘要： 均三唑并噻二唑和均三唑并噻二嗪型稠环化合物具有广泛的生物活性，如抗寄生虫、止痛、杀菌、抗真菌、抗病毒、消炎、植物生长调节等。近来的报道表明某些氮桥稠杂环化合物还有抗肿瘤和抗HIV的功效。在1，2，4-三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二唑、1，2，4—三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二嗪的3-位或6-位上接上不同的基团，可以改善其生物活性。基于上述原因，为了获得新的生物活性试剂，我们合成了一系列新的1，2，4—三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二唑、1，2，4一三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二嗪类化合物，用元素分析、IR、NMR、MS技术确定其结构，并对其中某些化合物进行了植物生长调节效果的测试。 本学位论文的核心内容为均三唑并噻二唑和均三唑并噻二嗪型稠环化合物的合成及波谱表征，它由以下部分组成： 1 就均三唑并噻二唑和均三唑并噻二嗪型杂稠环化合物的命名、结构及分类进行了简单介绍，并对其合成中的关环方法及反应机理进行了总结和评述。 2 以3—取代—4—氨基—5—巯基均三唑为中间体，合成了多个系列的化合物： 1) 用常规方法合成多个3-苄基-6-芳基—1，2，4—三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二唑； 2) 用常规方法合成多个3-(2-呋喃基)-6-芳基-1，2，4-三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二唑，并发现这些化合物对绿豆发芽有明显的生长调节作用； 3) 合成与生物活性研究3-芳基-6-(1，1'-联苯-4-基)-7H-1，2，4-三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二嗪； 4) 合成3—巯基—5—芳基—4—芳基亚胺基—1，2，4—三唑。 3 用Laila等首创的方法合成了3—位上为葡萄糖基的中间体，调整其与ω—溴代苯乙酮及其衍生物的常规反应方法，成功合成了一系列3—葡萄糖—6—芳香基—7H—1，2，4—三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二嗪类化合物；考虑到葡萄糖残基在生物体内的特殊作用，这些化合物可改善其在生物系统内的运输。 4 合成了3—(谷氨酮—1—基)—4—氨基—5—巯基—1，2，4—均三唑新的中间体化合物，以元素分析，IR，NMR，MS实验技术对其结构进行了表征， 四川大学博士学位论文 研究其NMR波谱特征，并以‘H一‘H COSY，‘3C一‘H COSY，COLOC二维NMR技术 对其‘H，‘3C NMR的谱峰进行了全归属。 5合成了三个1，5一二芳香基对称二氨基硫脉化合物: 合成了1，5一二(4一甲氧基苯甲醛)双缩二氨基硫脉1，1，5一二勿一~二甲 基氨苯甲醛)双缩二氨基硫脉2，1，5一二(2一吠喃甲醛)双缩二氨基硫脉3 三个新配体，并通过元素分析、红外光谱、核磁共振、质谱进行了结构表 征。

关键词： 杂环化合物   应用研究进展   三芳基   微波辐射   化合物合成  

摘要： 近年来，MORE化学技术在有机合成中的应用越来越广泛。与传统加热反应相比，微波辐射下的有机合成具有反应速度快、产率高、副反应少、产品易纯化等优点，还可以节约能源，实现原子经济性合成和生态友好绿色合成。杂环化合物不仅广泛地存在于自然产物中，而且由于其特殊的生物、药理活性，在现有的药物和农药品种中，一半以上是杂环化合物。有关杂环化合物的合成，一直是有机合成化学家关注的焦点问题。将微波辐射技术用于杂环化合物的合成是微波应用于有机合成的一个方面。随着微波合成技术的不断完善和发展，有关利用此技术合成不同类型杂环化合物的报道也越来越多。 本论文的研究目的主要在于探索微波辐射下2，4，6-三芳基吡喃盐的合成及其与一系列亲核体的开环、关环及消除反应。希望能够从简单的原料出发，在温和的条件下经过简单的步骤，发展高效、高选择性的“原子经济性”反应，拓展绿色的MORE化学技术。本文提供了2，4，6-三芳基吡喃盐与Na2CO3／I2、Na2S／I2、NH2OH·HCl、NH2NH2·H2O的快速、简便的反应和方法，合成了多芳基取代的呋喃、噻吩、异噁唑及二氮杂（艹卓）类化合物，从而扩大了MORE化学技术在合成杂环化合物方面的应用。 本论文分为五章： 第一章：微波辐射在杂环化合物合成中的应用研究进展 本部分综述了一百多篇文献，介绍了近几年微波辐射技术在合成杂环化合物中的应用研究进展。主要从不同的杂环类型分别加以概括，概述了微波技术在合成四、五、六、七元杂环方面的应用。 第二章：微波辐射下2-芳酰基-3，5-二芳基呋喃类化合物的合成研究 2，4，6-三芳基吡喃盐是一类非常有用的有机合成中间体，其可与许多亲核试剂在不同的介质中发生转化，生成不同类型的杂环化合物，为合成多芳基取代的杂环化合物提供了一条途径。 本章在微波辐射下，以芳乙酮和芳香醛为起始原料合成了含不同取代基的2，4，6-三芳基吡喃盐，重点研究了2，4，6-三芳基吡喃盐与Na2CO3／I2在微波辐射下的反应情况，发现当微波辐射功率P=450W，辐照时间T=8～10min时，可以以最大收率得到2-芳酰基-3，5-二芳基呋喃。共合成了十种化合物，产物经现代波谱分析及元素分析表征了其结构。本法具有反应时间短、操作简便、收率高等优点。 第三章：微波辐射下2-芳酰基-3，5-二芳基噻吩类化合物的合成研究 本章研究了微波辐射下2，4，6一三芳基毗喃盐与NaZS/I:及常规条件下2，4，6一三芳基 硫代毗喃盐与NaZs/I:的反应，都以不同收率得到了2一芳酞基一3，5一二芳基噬吩类化合物。 考察了诸如微波辐射功率、时间、溶剂及原料等因素对反应的影响，比较了两种反应各 自的优劣。在实验中我们发现，较2，4，6一三芳基毗喃盐，2，4，6一三芳基硫代毗喃盐更易 与N处S/几反应转化成2一芳酞基一3，5一二芳基噬吩，且常规条件下反应时间短，产物后处 理更加简单。利用两种方法共合成了十种化合物，产物结构都用现代波谱分析及元素分 析进行了表征。 第四章:微波辐射下2，4，6一三芳基毗喃盐与盐酸经胺的反应研究 本章中我们首次将微波辐射技术用于2，4，6一三芳基毗喃盐与盐酸轻胺的转化反应 中，非预期的一步得到了常规条件下需要二步反应才能得到的3，5一二芳基异嗯哇类化合 物，并且以水作为反应介质，实现了微波辐射下水相中的有机合成反应。与常规反应相 比，此方法不但实现了一步转化反应，简化了操作步骤，提高了收率，大大的缩短了反 应时间，而且避免了使用文献方法中对环境有严重危害的高氯酸和有机溶剂，无论从节 省能源还是从环境保护来说均可以说是一种“绿色”的合成方法。利用此方法我们共合 成了十二种不同芳基取代的3，5一二芳基异嗯哇衍生物。通过实验发现，2，4，6一三芳基毗 喃盐与盐酸经胺在NaoH的水溶液中在600W的功率下微波辐射6一smin即可完成反应， 比常规反应速度快315礴00倍。实验中我们考察了微波辐射功率、时间、溶剂、反应体 系酸碱性等因素对反应的影响，从而优选出较佳的反应条件，并根据文献推断出反应机

关键词： 杂环化合物   叔膦催化   串联反应  

摘要： 该文主要是在双中心的亲核试剂与贫电子联烯或炔烃在叔膦催化下进行串联反应方面做了一些工作.(1)叔膦催化的γ-加成,共轭加成串联反应.(2)叔膦催化的α-加成,共轭加成串联反应.进一步的研究发现,我们工作中所选用的双氮亲核试剂的亲核性明显强于一般的单磺酰胺.此外,通过对照实验初步说明了叔膦对于分子内共轭加成反应的作用.(3)在研究叔膦存在下的活泼亚甲基化合物与砜基联烯的反应中发现,亚磺酸根会从反应中间体中离去,本身作为催化剂来催化反应.

关键词： BIOSYNTHESIS   HETEROCYCLIC compounds   BENZODIAZEPINES  

摘要： Condensation of nitrilimines with 1,5-benzodiazepines was achieved in a one-pot procedure, to give a variety of new heterocyclic compounds. This reaction was found to be completely peri and regioselective. The new structures were elucidated by spectral methods and confirmed by X-ray crystallographic analysis.

关键词： 氨基甲酸酯   杂环   合成   三唑酮   吡咯   噁嗪酮  

摘要： 含氮杂环化合物在医药、农药等方面具有很广泛的用途，本文以氨基甲酸酯类化合物为起始原料，提供了含氮杂环化合物合成的方法，成功地合成出了三唑酮、吡咯和噁嗪酮。 本文提供了合成1，2，4-三唑酮—5衍生物的三种方法，共合成22种化合物，其中7种未见文献报道。以三氯氧磷为缩合剂，使酰胺和肼基甲酸乙酯在110℃反应3h，经碱中和、环化反应，合成3，4-二取代-1，2，4-三唑酮-5，两步反应总产率达74.5％，与文献报道值相比，高出了30％以上，在三唑酮类衍生物的合成方法中具有很大的突破性。 以对甲苯磺酸为催化剂，用甲苯作溶剂，使2，5-己二酮与氨基甲酸酯在110℃反应6h，合成了5种氮取代吡咯衍生物，其中两种未见文献报道，反应产率均达到75％以上，比文献值高出了26％。 选用醋酸锌作催化剂，使乙酰乙酸乙酯与氨基甲酸酯在140℃反应6h，合成6-甲基-1，3-噁嗪-2，4-二酮，产率达48.8％，较文献报道值高出了33％。