关键词： thiomethylation   primary aromatic amines   O,N,S-containing heterocyclic compounds   formaldehyde   hydrogen sulfide   1,3-thiazetidines   4,5-dihydro-1,3,5-dithiazines   3,4,5,6-tetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazines   4,5-dihydro-1,3,5-oxathiazines   sorption of precious metals  

摘要： Primary aromatic amines were thiomethylated by formaldehyde and hydrogen sulfide. N-Substituted 1,3-thiazetidines, 4,5-dihydro-1,3,5-dithiazines, 3,4,5,6-tetrahydro-2H-1,3,5-thiadiazines, and 4,5-dihydro-1,3,5-oxathiazines were prepared for the first time starting from meta- and para-toluidines, meta-, para-, and ortho-anisidines, and para-xylidine. Amines characterized by higher mobility of hydrogen atoms produced previously unknown four-membered thiazetidines, whereas amines characterized by lower mobility of hydrogen atoms gave six-membered thiadiazines. The sorption properties with respect to silver were studied for the compounds, which were prepared from p-toluidine and p-anisidine.

关键词： Amides  

摘要： Alkyl-substituted N-(3-oxoalkyl)amides of tosylacetic acid are cyclized under the action of bases with the formation of 3-tosyl-3,6-dihydropyridin-2(1H) -ones. In the presence of a phenyl substituent at position C(1) of the 3-oxoalkyl chain the reaction proceeds with the formation of 2-pyridones. The principles influencing the regiodirection of cyclization are explained.

关键词： heterocycles   multi-component reactions   combinatorial chemistry   parallel synthesis  

摘要： Following the increased interest from the pharmaceutical industry for the generation of diverse libraries of heterocyclic compounds, scientific efforts have become more and more focused on the development of novel multi-component procedures as a means of gaining rapid access to such compounds. Initially, the development of solid-phase procedures received considerable attention. However, current efforts are increasingly concerned with the development of solution-phase procedures. The latter will be the subject of discussion in this review, which aims to give an overview of the progress made in the past decade. After a general introduction, non-catalyzed, acid-catalyzed, and transition metal-catalyzed solution-phase multi-component procedures for the preparation of a wide range of heterocycles will be discussed. The last chapter discusses the role of cycloaddition reactions in the development of novel MCRs for the synthesis of heterocyclic compounds. In spite of their important role in the synthesis of heterocyclic compounds, MCRs involving isocyanides are not discussed in this review, since the topic has been exhaustively reviewed several times. 1 Introduction 2 Non-Catalyzed MCRs 3 Acid-Catalyzed MCRs 4 Transition Metal-Catalyzed or -Mediated MCRs 5 MCRs Involving Cycloaddition Reactions 6 Conclusions and Outlook.

关键词： 1-(4-hydroxy-2-oxo-3-piperidyl)pyridinium chlorides   I -(4-hydroxy-2 -oxo-3 -piperidyl)pyridinium chlorides   intramolecular cyclization   N-(3 -oxoalkyl)chloroacetamide s   N-(3-oxoalkyl)chloroacetamides   NMR spectra   pyridinium salts  

摘要： The structure of 1-(4-hydroxy-4,6,6-trimethyl-2-oxo-3-piperidyl)pyridinium chloride has been established. Reasons have been found influencing the regiodirection of cyclization of pyridinium derivatives of N-(3-oxoalkyl)chloroacetamides. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

关键词： 丙二酸环酯聚合物   杂环化合物   固相合成  

摘要： 该论文从丙二酸环酯聚合物试剂出发,利用该试剂,完成了一系列的杂环化合物的固相合成研究,主要包括以下几个方面::一、制备了5-(芳氨基亚甲基)丙二酸环酯聚合物试剂,并研究了其参与的杂环化合物的固相合成反应.丙二酸环酯聚合物试剂在三乙胺为碱的条件下,与异硫氰酸酯缩合后,继而分别进行与碘甲烷的烷基化反应,与溴反应,与β-溴代苯乙酮反应,与肼反应,进行进一步的热解环合切割,酸性切割,碱性环化切割,分别得到喹啉酮,噻唑衍生物,多取代噻吩,以及吡唑酮衍生物等杂环化合物.二、制备了5-(二硫甲基亚甲基)丙二酸环酯聚合物试剂并研究了其参与的杂环化合物的固相合成反应.将丙二酸环酯聚合物试剂在三乙胺的碱性条件下,与二硫化碳缩合,继而与碘甲烷发生烷基化反应,可有效的构建5-(二硫甲基亚甲基)丙二酸环酯聚合物试剂,并研究了其应用于喹啉酮,嘧啶酸衍生物的固相合成.三、研究了5-烷基化丙二酸环酯聚合物参与的4,6-二取代哒嗪酮类杂环化合的固相合成.利用5-烷基酯聚合物试剂与β-溴代苯乙酮反应后,继而与肼在室温切割环化,可以简便温和的合成哒嗪酮类杂环化合物,在组合化学中建立哒嗪酮类化合物具有潜在的意义.四.研究了5-亚甲基丙二酸环酯聚合物参与的香豆素类杂环化合的固相合成.利用丙二酸环酯聚合物与邻羟基或邻甲氧基芳香醛缩合后,于酸性条件下室温切割环化,简便快捷的合成了香豆素类杂环化合的固相合成.五、树脂的回收利用.丙二酸环酯聚合物试剂在完成以上固相合成反应,经切断后,均完全转化为其制备原料底物-聚合物键连的羰基化合物,使得树脂可回收利用,回收树脂经再次转化为环酯聚合物试剂时,功能基含量基本不变.利用回收后制备的聚合物试剂参与反应,仍得到较好的结果.

关键词： 吡唑   氨基硫脲   生物活性   单晶结构   杂环化合物  

摘要： 含氮杂环化合物,如吡唑,三唑,噻二唑,氨基硫脲,噻唑烷酮等,具有杀虫、杀菌、除草、抗病毒、消炎、抗肿瘤和杀微生物等多种生物活性,近几年来,很多研究在该领域开展,但环上取代基的位置及结构对改善药效、降低毒、副作用的影响是不可忽略的.因而,深入研究该类(稠)杂环上取代基的变化,对于开发此类(稠)杂环衍生物潜在的生物活性仍具有重要意义.在查阅文献的基础上,我们从两个方面进行了设计和研究:第一,将具有广谱生物活性的吡唑环引入到噻唑烷酮和均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑环中,以观察其生物活性的变化;第二,将乙酰糖基片段引入到氨基硫脲中,以改善氨基硫脲类化合物的脂溶性,从而提高生物体对其的吸收.

关键词： .Cyclisation   purines   pyrimidines   Heterocyclic Systems   thioethers   synthesis of pteridines  

摘要： The development of a versatile solid phase synthesis of bicyclic polyaza heterocycles including pteridines, purines, and deazapurines is described. The strategy comprises the linking of a pre-formed pyrimidine through a thioether at the 2 or 4 position to a polystyrene resin, the cyclisation of the second ring, and the direct or oxidative cleavage of the product from the resin by nucleophilic substitution. This provides not only for substituent variation in the second ring, but also for variation at the site of cleavage. Limitations in the scope of the methodology are set by the intrinsic reactivity of pyrimidinyl 2- or 4-thioethers which, whilst undergoing ready nitration at C5, are surprisingly difficult to alkylate and acylate.

关键词： 杂环化合物   有机化合物   二氢嘧啶   香豆素   二氢吡啶   合成方法学  

摘要： 杂环化合物是一大类具有重要生理功能和药理活性的有机化合物,它们的合成一直是有机化学研究的前沿和热点领域.该论文研究了3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物、3-乙酰基香豆素类化合物、2,3,5-三取代-1,4-二氢吡啶类化合物的合成方法学.具体内容和结果如下:1.发展了以三氟甲磺酸锌为催化剂,三组份\"一锅法\"合成二氢嘧啶-2-酮类化合物的新方法.利用三氟甲磺酸锌作为催化剂,在有溶剂或无溶剂条件下,芳香醛、1,3-二羰基化合物和脲可一步缩合生成3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物.与经典的Biginelli反应(反应时间18-24小时,产率20-50%)相比,该反应具有产率高和反应时间短等优点.在溶液相中,产率达到71-93%,反应时间缩短为4.5-6.5小时;在无溶剂的条件下,产率达到75-98%,反应的时间大大地缩短到20分钟.2.发展了以硝酸钐为催化剂,三组份\"一锅法\"合成二氢嘧啶-2-酮类化合物的新方法.用硝酸钐能够在无溶剂的条件下催化醛、1,3-二羰基化合物和脲三组分缩合生成3,4-二氢嘧啶-2-酮类化合物的反应,与经典的Biginelli反应相比,该反应能把产率大大提高(78-98%);同时反应时间也显著减少(15-30分钟).3.发展了合成3-乙酰基香豆素类衍生物的新方法.发现水杨醛衍生物和2,2,6-三甲基-4(H)-1,3-二噁烷-4-酮在无溶剂和无催化剂的条件下,在120-130℃下反应0.5-2小时,以55-75%的产率得到3-乙酰基香豆素类衍生物.4.首次以聚乙二醇为支载体,液相合成了2,3,5-三取代-1,4-二氢吡啶类衍生物.聚7二醇4000支持的苯甲醛与不同的烯胺酯、1,3-二羰基化合物进行Hantzsch缩合反应,得到聚乙二醇4000支持的2,3,5-三取代-1,4-二氢吡啶类衍生物.最后用甲醇钠将产物从聚合物上解离下来,得到2,3,5-三取代-1,4-二氢吡啶类衍生物.用这种方法共合成了7种不同的2,3,5-三取代-1,4-二氢吡啶类衍生物,其产率良好(42-87%),纯度比较高(68.2-97.4%),适用于组合化学和平行合成研究.

关键词： 含氟杂环化合物   环加成反应   合成   六元杂环化合物  

摘要： 综述了近年来利用一些新型的含氟砌块 ,通过它们的环加成反应来高效地合成含氟杂环化合物的研究 ,其中包括以下两个部分 :( 1)用 1,3 偶极环加成反应合成五元含氟杂环化合物 ;( 2 )用杂原子Diels Alder反应合成六元含氟杂环化合物 .

关键词： 杂环   吡唑   双乙烯酮   吡唑并吡啶   嘧啶   嘌呤   生物活性  

摘要： 该论文主要进行了几类新型含氮杂环的合成方法及其生物活性的研究.主要进行了以下两部分的实验工作.在第一部分,深入研究了使用不同的氧化剂对3-甲硫基-5-吡唑基-1,3,4-噁二唑类化合物的甲硫基氧化反应,成功制得了3-甲磺酰基-5-吡唑基-1,3,4-噁二唑这一重要中间体,并由该中间体合成了一系列的新型2-胺基-吡唑基-1,3,4-噁二唑类化合物.并在制备原料的过程中,论文作者发现了在不同的碱性条件下,1H吡唑-5-甲酸乙酯的N-甲基化具有位置选择性.通过中间体的核磁数据及GCD数据的分析,对这一对异构体的结构进行了确证,并对产生这一现象的原因进行了初步探索.最后,作者对中间体及所有目标化合物的杀菌活性进行了测定,发现一些化合物具有一定的杀菌活性.在该论文的第二部分,主要是使用重要的有机化工原料双乙烯酮为研究对象,利用其活泼的化学性质以及分子结构上的特点,对几类新型的杂环类化合物进行了分子设计合成、反应性质和衍生化、以及所合成化合物的生物活性进行了初步的测试.