关键词： 1,2,3,-三唑   合成路线   杂环化合物  

摘要： 均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑和均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪是两类具有 广泛生物活性的稠合杂环,国内外对其研究日益增多.但是,对于均三唑并[3,4-b]-1,3 ,4-噻二唑和均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪为母体体环,其3位和6位连接杂环基的衍 生物的合成很少有报道.众所周知,1,2,3-三唑具有良好的生物活性.考虑到它的这一性质,研究人员有兴趣在这一领域进行更深入的研究.因此设计了将1,2,3-三唑环连接在均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑和均三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪的母体环上的合成路线,并合成了17个3-(5-甲基-1-对甲苯基-1,2,3-三唑-4-基)-6-芳/杂环基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二唑和9个(7H)-3-(5-甲基-1-对甲苯基-1,2,3-三唑-4-基)-6-芳/烷基-1,2,4-三唑并[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪新化合物.

关键词： 五元磷杂环   含磷稠杂环   合成   X-单晶衍射   除草活性   磷硒双键重排   干馏法   微波法   碘催化法   Lawesson试剂   成环反应  

摘要： 首次探讨了微波方法在1,3,2-二氮磷杂环戊-4-酮类化合物合趸的应用,并选择性比较了干馏法与微波法的优缺点,发现微波法具有反应时间短、收率高、操作简便等优点,为合成此类磷杂环提供了新途径. 发现P(NEt<,2>)<,3>与含芳氧(α-取代)乙酰基的双酰胺化合物的缩合反应主要受电子效应及立体位阻效应的影响. 首次发现2-硒-1,3,2-二炮杂环戊烷在苯回流条件下磷硒双键的重排现象,对重排过程及产物结构做了分析,发现了产物分子间的氢键作用.研究了P(NEt<,2>)<,3>与具有不同反应活性多官能基底物的缩合成环反应,对比了碘催化法及干馏法的适合条件与范围.培养了化合物II1、Ⅳe、A2的单晶,利用X-射线衍射分析确定了分子的结构.生物活性测试表明,绝大部分化合物具有一定的除草活性,部分化合物还表现出优良的选择性除草活性及杀菌、抗病毒活性.另外,为了进一步研究不同类型磷杂环的合成及其生物活性, 作者还探讨了Lawesson试剂与不同底物(α-氯代乙酰胺、α(β)羟基腈、α(β)氨基腈等)的成环反应, 合成了18个新化合物.发现LR与3-(2-呋喃基)丙烯醛的加成反应不遵从正常的Diels-Alder途径,推测其可能经历了一个特殊的加成重排机理.生物活性测试表明,这些杂环化合物具有一定的除草活性.

关键词： 双亲核试剂   关环反应   膦酰基杂环化合物   生物活性   油菜试法  

摘要： 为了寻找具有生物活性的先导化合物,由取代烯酮二硫缩醛类化合物及其类似出发,合成了多种不同的膦酰基杂环化合物及含吡唑(三唑)的稠杂环化合物.该论文利用N-氰基亚氨-S,S-二甲基二代碳酸酯(CIDT)与其膦酰基衍生物-N-氰基亚氨-膦酰基/S-甲基硫代碳酸酯1及CIDT类似物的衍生物-重氮基吡唑合成了膦酰基杂环化合物9或称杂环基膦酸酯)、吡唑(三唑)稠杂环化合物.1)利用含膦酰基合成子1与胍、肼、羟胺、 硫脲等多种双亲核试剂发生关环反应,生成1,3,5-三嗪、1,2,4-三唑、1,2,4,(口恶)二唑等杂环基膦酸酯;研究了化合物的结构,采用X-衍射法测定了化合物2a的晶体结构.2)利用合成子CIDT,与吡唑胺反应并合成了吡唑并[1,5-a]-,3,5-三嗪类化合物8;与三唑胺反应,合成了三唑并[1,5-a]-11,3,5-三嗪化合物9;利用CIDT类似物的衍生物-重氮基吡唑与异氰酸酯反应合成了吡唑并[5,1-d][1,2,3,5]-四嗪 类化合物10.

关键词： 6-硝基苯并咪唑   过渡金属配合物   合成   抗菌活性   测试   杂环化合物  

摘要： 该论文包括:5-取代-4-氨基-1,2,4-三唑-3-酮及其衍生物化学(综述);6-硝基苯并咪 唑-1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二唑,1,2,4-三唑及1,3,4-恶二唑衍生物的合成;6-硝基 苯并咪唑-1-乙酰脘及其1,3,4-恶二唑衍生物的合成;5-甲基-4-水杨醛亚胺基-3-巯基-1,2,4-三唑过渡金属配合物的合成;3-(吡啶-4-甲酰基)-二硫代肼基甲酸钾金属配合物的合成与抗菌活性研究.共计合成了66个化合物,其中59个为新化合物.所有化合物的组成和结构均经元素分析、核磁共振氢谱、红外线光谱和质谱等测试手段进行了表征.

关键词： 吡唑   5-氨基吡唑   Vilsmeier-Haack试剂   吡唑并[5,1-b]噻唑  

摘要： 在农药研究领域,对吡唑衍生物的研究已成为当今的热点.吡唑类衍生物具有广泛的生物活性,而且具有活性的化合物很多,但是只是在特定的结构下,也就是说吡唑环和某活性基团相连时才具有活性.这些特定的结构基团有苯环或者一些单链结构,如酰胺、磺酰脲等等.在总结具有生物活性的吡唑类化合物之后,论文提取具有生物活性的一些活性结构单元,主要合成了如下两类吡唑杂环衍生物.1、2-烷硫基-3-乙氧甲羰基亚甲基-5-甲酰基-6-甲酰基-吡唑并[5,1-b]噻唑.2、1-取代苯磺酰基-3-取代苯胺基-4-乙氧甲酰基-5-氨基吡唑.同时对2-烷硫基-3-乙氧甲羰基亚甲基-5-甲基-6-甲酰基-吡唑并[5,1-b]噻唑进行生物活性的测定,发现此类化合物在植物激素,病毒方面呈现一定的生物活性.

关键词： 酰氨基硫脲   噻二唑   合成   杂环化合物  

摘要： 以1-吡啶甲酰基-4-芳酰基氨基硫脲Ha-j为前体,利用浓硫酸脱水合成了5-(4′-吡啶基)-2-芳酰氨基-1,3,4-噻二唑Ia-j共10个化合物.所有化合物的结构经元素分析和光谱数据确认,并测定了2个代表化合物的生物活性,得到了较为满意的结果.

关键词： 头孢菌素类抗生素   固相反应合成   稠杂环化合物  

摘要： 该论文共五部分,共计合成了100个新化合物。第一章,头孢菌素类抗生素研究进展。该章就头孢菌素类抗生素的抗菌机制,九十年代上市的新品种、研究新动向和半合成新方法进行了总结和评述。第二章,7β-杂环酰胺基-3-杂环硫亚甲基头孢菌素衍生物的合成及抗菌活性研究。第三章,固相反应合成3-烷基-6-芳基-s-三唑[3,4,b]-1,3,4-噻二嗪衍生物。第四章,稠杂环化合物的合成与抗菌活性。第五章,含5-甲基异恶唑基的1,3,4恶二唑衍生物的合成。

关键词： 非甾体抗雌激素   屈洛昔芬   生物活性   抗雌激素   anti-HIV   O、S杂三环化合物   不对称双羟化  

摘要： 1、非甾体抗雌激素新药屈洛昔芬的合成和新生物活性.Droloxifene 1,化学名:(E)-1-[4-(2-二甲氨基乙氧基)苯基]-1-(3-羟基苯基)-2-苯基]-丁-1-烯,是美国辉瑞公司正在研制开发中的一种非甾体抗雌激素一类新药,临床可用于乳腺癌的治疗.它是从对临床首选药物他莫昔芬(Tamoxifene)2体内活性代谢物的研究中,寻找发现和设计合成的一种新药.临床前药理研究报道;其对雌激素受体的亲和力为他莫昔芬的10-64倍,具有更强的抗雌激不比作用,抗雌激素活性与雌激素活性之间的分离程度更好,因而治疗指数更高.2、一些有潜在生物活性的O、S杂三环杂化合物的合成方法及生物活性的研究.美国北卡大学药学院新近从植物Lomatium Suksdorfin的果实中分离到一种双氧杂三环杂环化合物Suksdorfin 16,具有明显的抗HIV活性,并以其为先导化合物,经结构修饰发现DCK类化合物17均有极强的抗HIV活性(EC<,50>,0.000256μM)和极高的治疗指数(136,179),且初步药理研究表明,不是逆转录酶抑制剂,可能作用于新的靶点.但目前该领域的研究尚处于氧、氧杂三环杂环母核上取代基的变化,对于改变母核上杂原子的杂环母核骨架的化学修饰工作还未深入.因此根据生物电子等排原理,以其他杂原子(如N、S等)代替DCK类化合中原有的氧原子而形成的三环杂环衍生物的合成及生物活性研究,对构效关系的分析和药物作用机理的研究肯有重要价值.

关键词： 甾醇资源   诺美孕酮乙酸酯   抗HIV   O杂三环杂环化合物   N杂三环杂环化合物   双羟化  

摘要： 该文包括以下两部分:1.孕激素新药诺美孕酮乙酸酯合成路线和方法的研究.研究人员将甾醇资源的利用与诺美孕酮的合成相结合,自行设计了一条以从天然甾醇资源利用微生物切除边链所获得的重要中间体雄甾-1,4-二烯-3,17-二酮(ADD)为原料,来合成诺美孕酮乙酸酯(1)的新路线,共16步反应,总收率为6.45﹪,整条路线中解决了三个关键问题:(1).从ADD出发,以两步反应简便有效地解决甾体19角甲基的去除,收率为54.60﹪;(2).高度立体选择性地引入甾体17-β二碳边链;(3).有效地改进引入6-位次甲基及完成次甲基双健向6(7)-位的移位.并对各步反应的影响因素作了探讨,确定了某些反应的关键影响因素,保证了反应的顺利进行.2.一些有潜在生物活性的O,N杂三环杂环化合物的合成方法及生物活性的研究.该论文首次设计和完成了一条以间氨基酚为起始原料、合成线型和角型O,N杂三环杂环化合物的合成路线和方法,应用了具有推电子性的脂肪族亚胺保护基构建氮杂环的成环方法,成功地解决了构建C环(氮杂环)的难点和关键步骤,并对成环的反应机理和选择性作了深入研究和阐明,在此基础上通过封锁及不封锁线型成环位点的手段,分别完成了角型和线型O,N杂三环杂环化合物的合成,获得了两类杂环体系的新化合物共10个,所完成的合成路线和方法未见文献报道.

关键词： Stille反应   二茂铁基芳   杂环化合物  

摘要： 二茂铁基杂环化合物的合成,传统的方法通常是采用比较烦琐的多步环化法.二茂铁核作为一个特定的取代基事先引入环化试剂中,然后关环生成产物.该论文首先描述了在三丁基锡基二茂铁合成中改进的有效方法,进而描述了各种芳杂环基二茂铁衍生物的合成方法研究.