关键词： 对苯二甲醛   间苯二甲醛   5,5-二甲基-1,3-环己二酮   双4(H)-吡喃   1,4-二氢吡啶   杂环化合物   合成  

摘要： 用对苯二甲醛或间苯二甲醛与 5 ,5 二甲基 1,3 环己二酮反应 ,在不同条件下得到了含有双 4(H) 吡喃、1,4 二氢吡啶结构单元的双 氧杂蒽衍生物、双 吖啶衍生物、以及双 N

关键词： phenylmethylenecyanoacetamide   pyrazole   pyridine and pyrimidine  

摘要： Phenylmethylenecyanoacetamide (1) was successfully transferred into polysubstituted pyrazole, pyridine and pyrimidine derivatives in a one-pot reaction step. Hydrazine hydrate (2a,b), cyanoacetamide (6a), cyanothioacetamide (6b), cyanoacetic acid hydrazide (6c), thiosemicarbazide (10), urea (14a), thiourea (14b) and 2-phenylenediamine (24) were selected as amine nucleophile reagents.

关键词： TOPOISOMERASE-II   DERIVATIVES   FLUORINE   3-THIOXO-1   2   4-TRIAZIN-5-ONES   QUINOLONES   INDUCTION  

摘要： The reactions of 5-nitroisatine were studied with nucleophiles like heterocyclic amines and alkaline hydroxide. With the use of alkaline hydroxide it was converted into 2-amino-5-nitrophenylglyoxylic acid 2, with piperidine, morpholine and carbethoxypiperazine to its amides 4a-4c or by oxidation to 5-nitroanthranilic acid 7. This acid was used for synthesis of 3-hydroxy-6-nitro-2-phenyl-1H-quinolin-4-one 10. Semicarbazone of 5-nitroisatine 11 was converted to 5-(2-amino-5-nitrophenyl)-2,3,4,5-tetrahydro-1,2,4-triazine-3,5-dione 12. Cyclocondensation of this compound to afford 8-nitro-2,3-dihydro-5H-[1,2,4]triazino[5,6-b]indol-3-one 13 was unsuccessful.

关键词： HETEROCYCLIC compounds   PHOTOCHEMISTRY   FLUORINATION   ORGANIC synthesis (Chemistry)   TRIAZOLES   AMMONIA  

摘要： The photochemistry of some 3-N-alkylamino-5-perfluoroalkyl-1,2,4-oxadiazoles in the presence of nitrogen nucleophiles such as ammonia and primary and secondary aliphatic amines has been investigated. The primary photolytic intermediate from the cleavage of the ring O-N bond follows two distinct and competing pathways leading to (i) 5-perfluoroalkyl-1,3,4-oxadiazoles, through the ring contraction-ring expansion photoisomerization route favored by the presence of the base or (ii) 5-perfluoroalkyl-1,2,4-triazoles, through the intervention, as an internal nucleophile, of the exocyclic N-alkylamino moiety of the oxadiazole followed by the attack of the external nitrogen nucleophile and subsequent heterocyclization. Some comments on the photoreactivity of fluorinated oxadiazoles and on the applications of these photoprocesses in the synthesis of target fluorinated structures are emphasized. In this context, irradiations of 3-perfluoroalkanoylamino-4-phenylfurazan in the presence of primary aliphatic amines are reconsidered as feasible one-pot synthetic methodologies toward fluorinated heterocycles. X-ray analysis of two representative products 1-methyl-3-methylamino-5-perfluoroheptyl-1,2,4-triazole and 2-methylamino-5-trifluoromethyl-1,3,4-oxadiazole confirmed the proposed structures and furnished interesting information on the crystal packing of these fluorinated five-membered heterocycles.

关键词： 安息香   乙酸胺   四取代咪唑   三取代咪唑  

摘要： 1.研究了以安息香(α-羟基酮)、醛、胺和乙酸胺四种物质为原料,采用微波促进的固相一锅煮方法合成了一系列四取代咪唑,其中包括六个新化合物,这种方法简单、节省时间、产率高、并且环境友好.2.研究了以安息香(α-羟基酮)、醛和乙酸胺三种物质为原料,采用微波促进固相-锅煮合成法,简单、快捷的合成了一系列三取代的咪唑衍生物,这种方法操作简单,产率高,时间短,并且避免了使用有毒的有机溶剂乙酸.3.在合成四取代和三取代咪唑的过程中,都采用了α-羟基酮作为原料,并且在体系中没有加入额外的氧化剂,都取得了很好的实验结果;根据实验结果,提出了取代咪唑合成的氧气氧化的机理,并且进一步提出微波促进的反应机理与常规加热下的机理的不同,氧气氧化这一步发生在缩合反应之后,并非发生在缩合反应之前.4.以安息香(α-羟基酮)和乙酸胺两种物质为原料,采用微波促进的固相合成法有效的合成了四取代吡嗪,这种方法操作简单,产率高,时间短,并且避免了使用有毒的有机溶剂,环境友好.5.以α-二酮和乙酸胺两种物质为原料,较系统地分别研究了在乙酸中的反应和采用微波促进固相反应,发现了这一体系显著的取代基效应和化学选择性;根据实验结果,提出可能的反应机理;根据两个不同实验方法的对比,总结了两种加热方法的优缺点;并且对这一体系进一步的理论研究正在进行中.

关键词： 共轭聚合物   光伏电池   聚芴   含硒芳杂环化合物  

摘要： 我们首先从有机小分子开始,成功合成出一系列窄带隙的含硒芳杂环化合物.由于含硒芳杂环化合物相应其含硫同系物光谱大幅红移,链间相互作用减弱,量子效率相应提高,有利于制备红光化合物.基于此,我们采用钯催化的Suzuki偶合反应,以9,9-二辛基芴的硼酸酯和二溴化物同这一系列窄带隙单体按不同的投料比分别共聚,得到了数十种π共轭导电高分子.我们对所得聚合物全面地研究了它们的紫外吸收、电化学特性、光致发光性能、电致发光性能,部分红光化合物还进行了光伏特性研究.就我们所知,我们将含硒杂环化合物引入导电高分子聚芴主链上,在国际上还未见报道.我们成功合成出一种发光光谱位于近红外区的含硒杂环共聚物.

关键词： 有机杂环化合物   绿色合成   咪唑类化合物   羰基反应  

摘要： 该文讨论含氮有机杂环化合物的绿色合成.首先,作者通过将等摩尔量的有机叠氮化合物和炔在纯水中的反应,制得相应的1,2,3-三唑类化合物,并发现水的存在能提高反应的速率,产率和产物的选择性,而且发现当有机叠氮化合物和末端芳香基炔反应只得到1,4-区域选择的三唑;而与末端脂肪基炔(如:HC≡CCOOEt,HC≡CCH<,2>OC(O)Me)反应得到1,4-和1,5-异构体的混合物且以1,4-区域选择的三唑为主.当反应温度从85℃提高到120℃时(浴温),这一反应的选择性和速率都有了进一步的提高.当有机叠氮化合物分子中含有强拉电子基团的时候,反应速率可以大大提高,拉电子基团的存在使反应的选择性也有很大的提高.其次,在硫酸的催化下,我们将等摩尔的β-二羰基化合物和肼在研钵中研磨得到纯度和产率很高的吡唑类衍生物.而当苯甲酰丙酮与乙酰肼和苯甲酰肼反应时产物却是5-羟基-1-酰基二氢吡唑,即羟基没有经脱水而消去.当使用不对称酮时生成两种立体异构体的混合物,但是一般以其中的一个异构体为主.而2,4-二硝基苯肼与2,4-戊二酮或乙酰乙酸乙酯反应,却不能得到预料的吡唑类化合物,产物是相应的亚胺,这可能是2,4-二硝基苯肼上的两个强吸电子的硝基基团的作用所致.最后,通过邻苯二胺(或4,4\'-连二邻苯二胺)和β-二羰基酮(或β-羰基酸酯)在水中的反应得到了高产率的2-取代苯并眯唑类化合物.邻苯二胺与α-酰基环己酮反应有良好的选择性,胺基只与环上的羰基反应得到相应二位长链取代苯并咪唑类化合物.将等摩尔的邻苯二胺和相应的α-酰基乙酸酯混合均匀后,在700w的微波辐射下加热5分钟就得到相应的苯并二氮杂卓类化合物,但4,4\'-连二邻苯二胺与β-二酮或α-酰基乙酸酯反应得不到单一的产物.这被认为4,4\'-连二邻苯二胺对空气敏感,在微波加热条件下易被空气氧化所致.

关键词： 固相合成   硒芳香杂环化合物   芳香邻二胺   二氧化硒   硒二唑化合物  

摘要： 在室温下 ,分别由不同分子结构的芳香邻二胺与二氧化硒通过固相反应合成了 2 ,1,3 苯并 [c]硒二唑 (BS)、5 甲基 2 ,1,3 苯并 [3,4 c]硒二唑 (MB)、2 ,1,3 萘并 [2 ,3 c]硒二唑 (NS)和 7 羟基 1,2 ,5 硒二唑并 [3,4 d]嘧啶 (HSP)等硒杂环化合物。反应产率分别为BS :77 1%、MB :73 5 %、NS :76 7%、HSP :5 0 5 %。用红外吸收光谱 (IR)和X 射线粉末衍射 (XRD)对反应过程及产物进行监测和表征 ,并与液相反应合成的产物进行了对比 ;还用元素分析 (EA)、感应耦合等离子体 (ICP)

关键词： .electrophiles   nucleophiles   lactic   dicarbonyl   fused   pyrroles   diazonium   Heteroaryl   pyrimidines   ring switching   Synthesis of heterocycles   pyrazoles   substituted alkyl   synthesis of heterocyclic   Related Enaminones   Alkyl Dimethylamino   Cyanopropenoates   hydroxypropenoates   Aminopropenoates  

摘要： For more than a century, 1,3-dicarbonyl compounds and their derivatives have been some of the most versatile and frequently employed C3 synthons in organic, especially heterocyclic, synthesis. They are starting materials or key intermediates in the preparation of furans, pyrans, pyrroles, pyrazoles, pryidines, pyrimidines, and their fused analogues.

关键词： Heterocyclic Compounds   synthesis   Carbocations   REACTION   thionium   Intermediates  

摘要： The use of heteroatom-stabilized carbocations as reactive intermediatesrepresents one of the fundamental tools available for the synthesis of complex *** rearrangement,exemplified by the reaction of a sulfoxide,1,with an acid anhydride,producesan alpha-substituted sulfide,4,via an elimination/adition mechanism involving thionium ion 3 (eq 1).