关键词： 含氟杂环化合物   环加成反应   合成   六元杂环化合物  

摘要： 综述了近年来利用一些新型的含氟砌块 ,通过它们的环加成反应来高效地合成含氟杂环化合物的研究 ,其中包括以下两个部分 :( 1)用 1,3 偶极环加成反应合成五元含氟杂环化合物 ;( 2 )用杂原子Diels Alder反应合成六元含氟杂环化合物 .

关键词： 杂环   吡唑   双乙烯酮   吡唑并吡啶   嘧啶   嘌呤   生物活性  

摘要： 该论文主要进行了几类新型含氮杂环的合成方法及其生物活性的研究.主要进行了以下两部分的实验工作.在第一部分,深入研究了使用不同的氧化剂对3-甲硫基-5-吡唑基-1,3,4-噁二唑类化合物的甲硫基氧化反应,成功制得了3-甲磺酰基-5-吡唑基-1,3,4-噁二唑这一重要中间体,并由该中间体合成了一系列的新型2-胺基-吡唑基-1,3,4-噁二唑类化合物.并在制备原料的过程中,论文作者发现了在不同的碱性条件下,1H吡唑-5-甲酸乙酯的N-甲基化具有位置选择性.通过中间体的核磁数据及GCD数据的分析,对这一对异构体的结构进行了确证,并对产生这一现象的原因进行了初步探索.最后,作者对中间体及所有目标化合物的杀菌活性进行了测定,发现一些化合物具有一定的杀菌活性.在该论文的第二部分,主要是使用重要的有机化工原料双乙烯酮为研究对象,利用其活泼的化学性质以及分子结构上的特点,对几类新型的杂环类化合物进行了分子设计合成、反应性质和衍生化、以及所合成化合物的生物活性进行了初步的测试.

关键词： 吡唑类杂环化合物   吡唑甲醛肟   合成   乙酰乙酸乙酯   质谱分析   元素分析   杂环化合物农药  

摘要： 以乙酰乙酸乙酯为主要原料,运用简单的5步反应,研究了合成新型吡唑类杂环化合物的新方法。所得产物经质谱分析和元素分析,证明为吡唑甲醛肟。经过多次试验,其总收率达到63.3%,为农药的发展提供了新思路。

关键词： 有机化合物   杂环化合物   聚乙二醇  

摘要： 近年来,可溶性聚合物支载的小分子有机化合物的合成技术已成功地应用于组合化学、平行合成等领域.这种液相合成技术兼具了传统的溶液相有机合成化学(如反应活性高、反应时间短、中间体容易鉴定等)与固相有机合成化学(如可使用过量的试剂使反应进行完全、产物分离纯化操作简便等)的优点,因而受到了合成化学家们重视.该文发展了一系列以可溶性聚合物聚乙二醇(PEG)为支载体,液相合成多取代异噁唑、异噁唑啉和1,2,4噁二唑啉等杂环化合物的新方法,这些合成方法操作简便,反应条件温和,产率良好,产物纯度高,适合于平行合成和组合化学技术制备杂环化合物库的基本要求.具体研究内容和结果如下:1.发展了以聚乙二醇为支载体,以丁二酸酯为连接分子,液相合成多取代异噁唑和异噁唑啉的新方法.2.发展了由聚乙二醇支持的烯与腈氧化物的1,3-偶极环加成反应液相合成多取代异噁唑啉的新方法.3.发展了由聚乙二醇支持的腈氧化物与炔或烯的1,3-偶极环加成反应液相合成多取代异噁唑和异噁唑啉的新方法.4.发展了由聚乙二醇支持的亚胺与腈氧化物的1,3-偶极环加成反应液相合成多取代1,2,4-噁二唑啉的新方法.

关键词： 有机合成   有机合成化学   杂环化合物   微波辐射  

摘要： 近年来，MORE化学技术在有机合成中的应用越来越广泛。与传统加热反应相比，微波辐射下的有机合成具有反应速度快、产率高、副反应少、产品易纯化等优点，还可以节约能源，实现原子经济性合成和生态友好绿色合成。杂环化合物不仅广泛地存在于自然产物中，而且由于其特殊的生物、药理活性，在现有的药物和农药品种中，一半以上是杂环化合物。有关杂环化合物的合成，一直是有机合成化学家关注的焦点问题。将微波辐射技术用于杂环化合物的合成是微波应用于有机合成的一个方面。随着微波合成技术的不断完善和发展，有关利用此技术合成不同类型杂环化合物的报道也越来越多。 本论文的研究目的主要在于探索微波辐射下2，4，6-三芳基吡喃盐的合成及其与一系列亲核体的开环、关环及消除反应。希望能够从简单的原料出发，在温和的条件下经过简单的步骤，发展高效、高选择性的“原子经济性”反应，拓展绿色的MORE化学技术。本文提供了2，4，6-三芳基吡喃盐与NaCO／I、NaS／I、NHOH·HCl、NHNH·HO的快速、简便的反应和方法，合成了多芳基取代的呋喃、噻吩、异噁唑及二氮杂(艹卓)类化合物，从而扩大了MORE化学技术在合成杂环化合物方面的应用。 本论文分为五章： 第一章：微波辐射在杂环化合物合成中的应用研究进展 本部分综述了一百多篇文献，介绍了近几年微波辐射技术在合成杂环化合物中的应用研究进展。主要从不同的杂环类型分别加以概括，概述了微波技术在合成四、五、六、七元杂环方面的应用。 第二章：微波辐射下2-芳酰基-3，5-二芳基呋喃类化合物的合成研究 2，4，6-三芳基吡喃盐是一类非常有用的有机合成中间体，其可与许多亲核试剂在不同的介质中发生转化，生成不同类型的杂环化合物，为合成多芳基取代的杂环化合物提供了一条途径。 本章在微波辐射下，以芳乙酮和芳香醛为起始原料合成了含不同取代基的2，4，6-三芳基吡喃盐，重点研究了2，4，6-三芳基吡喃盐与NaCO／I在微波辐射下的反应情况，发现当微波辐射功率P=450W，辐照时间T=8～10min时，可以以最大收率得到2-芳酰基-3，5-二芳基呋喃。共合成了十种化合物，产物经现代波谱分析及元素分析表征了其结构。本法具有反应时间短、操作简便、收率高等优点。 第三章：微波辐射下2-芳酰基-3，5-二芳基噻吩类化合物的合成研究 本章研究了微波辐射下2，4，6一三芳基毗喃盐与NaZS/I:及常规条件下2，4，6一三芳基 硫代毗喃盐与NaZs/I:的反应，都以不同收率得到了2一芳酞基一3，5一二芳基噬吩类化合物。 考察了诸如微波辐射功率、时间、溶剂及原料等因素对反应的影响，比较了两种反应各 自的优劣。在实验中我们发现，较2，4，6一三芳基毗喃盐，2，4，6一三芳基硫代毗喃盐更易 与N处S/几反应转化成2一芳酞基一3，5一二芳基噬吩，且常规条件下反应时间短，产物后处 理更加简单。利用两种方法共合成了十种化合物，产物结构都用现代波谱分析及元素分 析进行了表征。 第四章:微波辐射下2，4，6一三芳基毗喃盐与盐酸经胺的反应研究 本章中我们首次将微波辐射技术用于2，4，6一三芳基毗喃盐与盐酸轻胺的转化反应 中，非预期的一步得到了常规条件下需要二步反应才能得到的3，5一二芳基异嗯哇类化合 物，并且以水作为反应介质，实现了微波辐射下水相中的有机合成反应。与常规反应相 比，此方法不但实现了一步转化反应，简化了操作步骤，提高了收率，大大的缩短了反 应时间，而且避免了使用文献方法中对环境有严重危害的高氯酸和有机溶剂，无论从节 省能源还是从环境保护来说均可以说是一种“绿色”的合成方法。利用此方法我们共合 成了十二种不同芳基取代的3，5一二芳基异嗯哇衍生物。通过实验发现，2，4，6一三芳基毗 喃盐与盐酸经胺在NaoH的水溶液中在600W的功率下微波辐射6一smin即可完成反应， 比常规反应速度快315礴00倍。实验中我们考察了微波辐射功率、时间、溶剂、反应体 系酸碱性等因素对反应的影响，从而优选出较佳的反应条件，并根据文献推断出反应机 理。本反应操作简便、收率高、后处理简单，且环境友好，是一种合成3，5一二芳基异德 哇的较佳合成方法。 第五章:微波辐射下2，4，6一三芳基毗喃盐及硫代毗喃盐与水合脐的反应 研究 本章中我们研究了微波辐射下2，4，6一三芳基毗喃盐及硫代毗喃盐与水合脐反应生 成3，5，7一三芳基一1，2一二氮杂革的反应情况。在实验中，我们重点考察了反应体系酸碱性 对反应的影响，发现此反应在中性水介质中几乎能以定量收率生成3，5，7一三芳基一1，2- 二氮杂革衍生物;而当反应体系为强碱性时，却发生其他转化，得不到目标产物。通过 对溶剂的考察还发现，此反应也可以在水溶剂中顺

关键词： 杂环化合物   叔膦催化   串联反应  

摘要： 该文主要是在双中心的亲核试剂与贫电子联烯或炔烃在叔膦催化下进行串联反应方面做了一些工作.(1)叔膦催化的γ-加成,共轭加成串联反应.(2)叔膦催化的α-加成,共轭加成串联反应.进一步的研究发现,我们工作中所选用的双氮亲核试剂的亲核性明显强于一般的单磺酰胺.此外,通过对照实验初步说明了叔膦对于分子内共轭加成反应的作用.(3)在研究叔膦存在下的活泼亚甲基化合物与砜基联烯的反应中发现,亚磺酸根会从反应中间体中离去,本身作为催化剂来催化反应.

关键词： 氨基甲酸酯   杂环   合成   三唑酮   吡咯   噁嗪酮  

摘要： 含氮杂环化合物在医药、农药等方面具有很广泛的用途，本文以氨基甲酸酯类化合物为起始原料，提供了含氮杂环化合物合成的方法，成功地合成出了三唑酮、吡咯和噁嗪酮。 本文提供了合成1，2，4-三唑酮—5衍生物的三种方法，共合成22种化合物，其中7种未见文献报道。以三氯氧磷为缩合剂，使酰胺和肼基甲酸乙酯在110℃反应3h，经碱中和、环化反应，合成3，4-二取代-1，2，4-三唑酮-5，两步反应总产率达74.5％，与文献报道值相比，高出了30％以上，在三唑酮类衍生物的合成方法中具有很大的突破性。 以对甲苯磺酸为催化剂，用甲苯作溶剂，使2，5-己二酮与氨基甲酸酯在110℃反应6h，合成了5种氮取代吡咯衍生物，其中两种未见文献报道，反应产率均达到75％以上，比文献值高出了26％。 选用醋酸锌作催化剂，使乙酰乙酸乙酯与氨基甲酸酯在140℃反应6h，合成6-甲基-1，3-噁嗪-2，4-二酮，产率达48.8％，较文献报道值高出了33％。

关键词： 含氮杂环化合物   糖苷   合成   固相合成  

摘要： 到目前为止，在合成的成千上万个有机化合物中，只有少数的有机化合物具有生理活性，而在这些具有生理活性的有机化合物中，大多数含有杂环。因此，设计与合成具有生理活性的杂环化合物引起了合成化学家和药物学家的重视。杂环化学已成为有机合成领域的研究热点之一。 本论文主要是围绕具有生理活性含氮杂环化合物的设计与合成而展开的，在论文工作中我们应用液相“一锅法”和固相组合化学方法进行了咪唑环、噻唑环、四氮唑环等具有生理活性的杂环化合物及其糖苷的合成。为了得到大量的杂环化合物，形成化合物库，我们首先用Merrifield树脂和Wang树脂进行了噻唑衍生物的固相合成。在论文工作中我们发现了一些新的反应，总共合成了116个新的含氮杂环化合物。 论文第一章介绍了咪唑环、噻唑环、四氮唑环等杂环的合成，总结了糖苷的合成方法，对杂环的固相合成化学进行了简单介绍。 论文第二章是咪唑衍生物的合成，我们开发了用芳酰基硫脲、溴和含α-氢的羰基化合物“一锅法”合成1-芳酰基-3-芳基咪唑啉-2-硫酮衍生物的新方法。用该方法合成了18个1-苯甲酰基-3-芳基-4-羟基-4-取代基咪唑啉-2-硫酮和18个1-苯甲酰基-3-芳基-4-取代咪唑-2-硫酮。该方法具有原料易得、操作简便、反应条件温和、收率高的优点。同时，我们又开发了用苯甲酰基硫代半缩醛与芳基脲和芳基硫脲的新反应，用该反应合成了6个1，3咪唑啉-二酮和9个咪唑啉-4-酮-2-硫酮。51个新化合物的结构用元素分析、红外光谱、核磁共振光谱、质谱进行了结构确定，并对反应机理进行了讨论。 论文第三章是新的噻唑衍生物的合成，选用具有苄基保护的苯甲酰基苯基硫脲与溴、丙酮进行“一锅法”反应得到了18个苄基保护的新的噻唑衍生物，用氢溴酸或盐酸脱保护基后得到了6个4-甲基-2-芳酰基亚胺基-3-（4-羟基苯基）噻唑，6个4-甲基-2-（4-羟基苯甲酰基亚胺基）-3-芳基噻哗，6个4-甲基-2-芳酰基亚胺基-3-（4-羧基苯基）噻唑。36个新噻哗化合物的结构用元素分析、红外光谱、核磁共振光谱、质谱进行了结构确定，并用四圆X-衍射对噻唑化合物4-甲基-2-苯 含氮杂环化合物的设计与合成 摘要 甲酞基亚胺基一3一（4一经基苯基）曝吟的单晶进行了结构分析，首次发现合成的唆哇 环具有芳香性，解释了该类化合物稳定的本质。讨论了形成咪哇的反应机理。 论文第四章是味啤衍生物的固相合成，设计并开发了用组合化学方法合成咪 哇衍生物的新方法。用Merrifield树脂为固相载体，合成了6个4一甲基一2一芳酞基 亚胺基一3一（4一轻基苯基）唆哇，用梭酸树脂为固相载体合成了6个4一甲基一2一(4一轻 基苯甲酞基亚胺基卜3一芳基唆哇，用Wang树脂为固相载体合成了6个4一甲基一2- 芳酞基亚胺基一3一（4一梭基苯基）唾哇。研究了树脂的切割方法。用高效液相色谱对 切割产物进行了分析。实验结果表明:我们发现的“一锅法”合成咪哇衍生物的 方法适用于固相合成，并具有收率高、纯度好，实验操作方便的特点。 论文第五章是四氮哇杂环化合物N一(联苯甲基卜2，4一咪哇琳二酮衍生物的合 成，合成了4个新的降血压药的类似物。结构用元素分析、红外光谱、核磁共振 光谱、质谱进行了确定。 论文第六章设计与合成了新的含咪哇、曝哇、四氮哇杂环的糖昔。我们以合 成的新杂环化合物作为糖的配基，用相转移催化法合成了25个糖昔类化合物。 其中包括4个咪哇氮糖普，12个含有曝哇环的糖普，6个含有噬哇环的糖酷，3 个四氮哇糖昔。用’H一NMR确定了糖昔的构型，产物的结构用元素分析、红外 光谱、核磁共振光谱、质谱进行了确定，对反应机理进行了讨论。曝哩糖酷4一(2 ，一芳酞基亚胺基一4’一甲基一3’一噬哇基卜苯甲酸一（日一D一2，，3’，4，，6，四乙酞毗喃型葡 萄糖）酷的结构用x一单晶四圆衍射进行了确认。

关键词： 三唑并噻二唑   均三唑并噻二嗪型   杂稠环化合物   二氨基硫脲化合物   结构表征  

摘要： 均三唑并噻二唑和均三唑并噻二嗪型稠环化合物具有广泛的生物活性，如抗寄生虫、止痛、杀菌、抗真菌、抗病毒、消炎、植物生长调节等。近来的报道表明某些氮桥稠杂环化合物还有抗肿瘤和抗HIV的功效。在1，2，4-三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二唑、1，2，4—三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二嗪的3-位或6-位上接上不同的基团，可以改善其生物活性。基于上述原因，为了获得新的生物活性试剂，我们合成了一系列新的1，2，4—三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二唑、1，2，4一三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二嗪类化合物，用元素分析、IR、NMR、MS技术确定其结构，并对其中某些化合物进行了植物生长调节效果的测试。 本学位论文的核心内容为均三唑并噻二唑和均三唑并噻二嗪型稠环化合物的合成及波谱表征，它由以下部分组成： 1 就均三唑并噻二唑和均三唑并噻二嗪型杂稠环化合物的命名、结构及分类进行了简单介绍，并对其合成中的关环方法及反应机理进行了总结和评述。 2 以3—取代—4—氨基—5—巯基均三唑为中间体，合成了多个系列的化合物： 1) 用常规方法合成多个3-苄基-6-芳基—1，2，4—三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二唑;2) 用常规方法合成多个3-(2-呋喃基)-6-芳基-1，2，4-三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二唑，并发现这些化合物对绿豆发芽有明显的生长调节作用;3) 合成与生物活性研究3-芳基-6-(1，1’-联苯-4-基)-7H-1，2，4-三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二嗪;4) 合成3—巯基—5—芳基—4—芳基亚胺基—1，2，4—三唑。 3 用Laila等首创的方法合成了3—位上为葡萄糖基的中间体，调整其与ω—溴代苯乙酮及其衍生物的常规反应方法，成功合成了一系列3—葡萄糖—6—芳香基—7H—1，2，4—三唑并[3，4-b][1，3，4]噻二嗪类化合物;考虑到葡萄糖残基在生物体内的特殊作用，这些化合物可改善其在生物系统内的运输。 4 合成了3—(谷氨酮—1—基)—4—氨基—5—巯基—1，2，4—均三唑新的中间体化合物，以元素分析，IR，NMR，MS实验技术对其结构进行了表征， 四川大学博士学位论文 研究其NMR波谱特征，并以‘H一‘H COSY，‘3C一‘H COSY，COLOC二维NMR技术 对其‘H，‘3C NMR的谱峰进行了全归属。 5合成了三个1，5一二芳香基对称二氨基硫脉化合物: 合成了1，5一二(4一甲氧基苯甲醛)双缩二氨基硫脉1，1，5一二勿一甲 基氨苯甲醛)双缩二氨基硫脉2，1，5一二(2一吠喃甲醛)双缩二氨基硫脉3 三个新配体，并通过元素分析、红外光谱、核磁共振、质谱进行了结构表 征。

关键词： 合成   杂环化合物   含氟2,4-二氧代酸   结构  

摘要： 1 前言 含氟α-氧代酯、含氟α-二酮、含氟β-氧代酯和含氟β-二酮都用来研究二羰基化合物的异构、向碳性、立体异构和反应能力。含氟二羰基化合物广泛用作制取各类杂环化合物的嵌段结构。特别是在制取一系列喹诺酮医药品(具有优良的抗菌活性)方面获得很大成就。在这些抗生素上都有氟苯酰基醋酸的结构组份,而对某些抗生素来说含氟β-二羰基化合物作为生产它们的原始物质。