关键词： 2-硝基亚氨基咪唑烷   吡唑啉   中氮茚   异噁唑  

摘要： 2-硝基亚氨基咪唑烷类衍生物和吡唑啉类衍生物具有良好的杀虫活性。中氮茚羧酸化合物和异噁唑类化合物具有广泛的生物活性。为研究以上四类含氮杂环化合物的杀虫活性或杀菌活性，本文通过取代反应和1，3-偶极环加成反应等合成了66个化合物。 1．合成了6个新的含有异噁唑结构单元的2-硝基亚胺基咪唑烷类衍生物。 2．合成了一系列新的3位羟基苯基取代或1位乙酰基，3位羟基苯基取代的吡唑啉衍生物。 3．合成了一系列1位或1，2位含有羧酸基团的中氮茚羧酸衍生物。 4．合成了一系列3位羟基苯基取代的异噁唑类衍生物。 全文共合成66个化合物，其中57个为新化合物，并用核磁共振，红外光谱，元素分析和质谱进行了结构鉴定。其余9个化合物，其熔点和光谱数据分别与各自的参考文献相符。

关键词： 二氯菊酰基脲   桂皮酰基硫脲   取代-2-氨基嘧啶   2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶   β-吡啶甲酰基硫脲   高效液相色谱   分析方法   合成   生物活性   抗白血病K562细胞增殖活性  

摘要： 为了创制符合21世纪要求的新药先导化合物，本文完成了如下工作： 1．从桂皮酸出发，经酰化、异硫氰酸酯化，再与取代2-氨基嘧啶发生亲核加成反应合成了9个未见文献报道的N'-（4，6-二取代嘧啶-2-基）-N-桂皮酰基硫脲（Ⅲ）； 2．采用活性基团拼接法，把二氯菊酸引入到含多取代嘧啶环的酰基（硫）脲中，合成了7个未见文献报道的N'-（4，6-二取代嘧啶-2-基）-N-二氯菊酰基脲（Ⅰ），并以Br2作氧化剂，将N'-（4，6-二取代嘧啶-2-基）-N-二氯菊酰基硫脲氧化环化得到2个未见文献报道的5，7-二取代-2-二氯菊酰亚胺基-2H-1，2，4-噻二唑并[2，3-a]嘧啶（Ⅱa）和（Ⅱb）； 3．对本课题组创制的高效草坪除草活性化合物N'-（4，6-二甲氧基嘧啶-2-基）-N-β-吡啶甲酰基硫脲（代号为G5q，Ⅳ）进行了高效液相色谱分析方法的研究。结果表明本文建立的方法有良好的线性关系，分离快速，安全，峰型对称，精密度和准确度都好，可以为化合物G5q的中试研究提供可行的分析方法； 4．采用红外光谱、核磁共振氢谱、质谱和元素分析等对目标化合物进行了结构表征，并对其物理性质、波谱性质、反应条件、合成方法进行了分析和讨论； 5．委托国家南方农药创制中心上海基地药效部对（Ⅰ，Ⅱ）两个系列的目标化合物进行了除草、杀虫、杀菌活性的初步测试工作。结果表明：部分目标化合物具有一定的杀虫和杀菌活性，但目标化合物的除草活性不明显； 6．与上海师范大学动物细胞-分子生物学实验室合作，完成了（Ⅰ，Ⅲ）两个系列目标化合物对白血病K562细胞系增殖的影响测定。结果表明：部分化合物对白血病K562细胞系的增殖有明显的抑制作用，可能具有潜在的抗癌细胞的活性。 目标化合物（Ⅰ）(Ⅱ)（Ⅲ）(Ⅳ)结构通式如下：

关键词： 化合物   核磁共振谱   物理常数   合成研究   二氧六环   三氮唑  

摘要： 含氮杂环是一类具有重要应用价值和良好生物活性的化合物,它们不仅具有丰富的反应化学和结构化学,并且在生物、医药、农药等领域具有重要的应用价值。为了丰富含氮杂环衍生物的合成,我们开展了对含三氮唑取代基的席夫碱、吡唑化合物以及1,3,4-噁二唑类衍生物的研究,取得了有意义的成果。 本课题组还偶然发现芳卤代物和乙醇在PdCl2以及三苯基膦催化下可以很快完成反应,且以较高的产率得到相应的醚类化合物。由于含苯并二氧六环结构的物质广泛存在于自然界的植物体内,并有显著的生理活性,因此我们将上述发现应用到合成苯并二氧六环类化合物中,从而发现了一种构筑苯并二氧六环骨架的新方法,取得了有创新意义的成果。 本论文共合成了三个系列二十五种化合物,全部化合物都用1HNMR、IR等手段进行了表征。这些化合物的生理、药物活性有待进一步研究。 本论文共分四部分: 第一章举例说明了近20年来三唑类化合物及吡唑类化合物的合成方法。并详细分析了三唑类化合物及吡唑类化合物的结构及研究进展。 第二章唑类化合物具有广泛的生物活性,如抗细菌、抗真菌、抗肿瘤、抗病毒等,所以该类化合物的研究普遍受到关注。而肼及其衍生物则是合成唑类化合物的最基本的原料。由于酰肼便宜易得,因此我们选取了两种酰肼通过几种不同的方法合成了五种唑类化合物并以其中三种化合物为基础对其进行修饰,得到了六种含三氮唑取代基的席夫碱和五种1,3,4-噁二唑类衍生物。 第三章我们尝试以酰肼及氨基硫脲作为氮源在碱性条件下来合成吡唑类化合物,并取得了理想的结果。同时我们发现在丁二酰肼与二茂铁查尔酮的反应中,并没有得到预期的酰基吡唑化合物,而是得到了母体吡唑。 第四章发现了一种合成苯并二氧六环骨架的新方法,并将其应用到天然产物Isoamericanol A和Isomericanin A的合成中。

关键词： 3,4-嘧啶-2(1H)酮,1,4-二氢吡啶   吡啶并[1，5-a]嘧啶   合成   生物活性   结构表征  

摘要： 全文以绿色化学为主线，论文的选题也本着“原子经济性”这一原则。引言介绍了绿色合成的目标和途径。第一章简要介绍了研究较多的多组分反应，特别介绍了Biginelli反应产物3，4-嘧啶-2(1H)酮(DHPMs)的多种生物和药物活性以及对此反应的改进方法，对近来研究的热点室温离子液体(RTILs)的物化性质、合成方法及其对有机反应的改进作了简要的综述，最后用新型无毒的室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑糖精盐[BMIm][Sac]改进了近来研究较多的Biginelli反应。 第二章是在改进Biginelli反应时发现的一个意外现象，在改变溶剂和反应物的比例时发现得到了两种反应产物，除了DHPMs，还得到另一种化合物，经过X-单晶衍射、IR、NMR确定此类化合物为Hantzsch反应的产物1，4-二氢吡啶(DHPs)，此章还介绍了Hantzsch反应的情况及其产物DHPs的各种活性。 第三章首先综述了近来应用非常广泛的有机中间体烯胺酮的合成及其在有机合成中的应用。用烯胺酮与1H-5-氨基吡唑反应，合成了14个新的吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物，并在微波辐射条件下改进了部分化合物的合成方法，通过与传统方法对比，发现两种方法得到同样的产物，但在微波辐射条件下，时间大大缩短、产率有所提高。此章还简要介绍了微波化学的发展、吡唑并[1，5-a]嘧啶类化合物的合成方法及其良好的生物活性。初步测试了所合成的部分化合物的杀菌和除草活性。 由于通过X-单晶衍射可以方便的确定化合物的结构，在所合成的全部48个化合物中，共培养出7个化合物的单晶，论文的最后一章解析了4个有代表性化合物的晶体结构。

关键词： 水相反应   无溶剂反应   微波反应   喹唑啉酮   FeCl3-6H2O   烯胺酮   吖啶二酮   DMAP   六氢喹啉   苯并咪唑   氨基嘧啶   锌离子   荧光传感器   N-苯基马来酰亚胺   吡咯酮   吲哚酮   光照   醋酸碘苯   关环   四氢咔唑  

摘要： 含氮杂环化合物大多都是具有生理生物活性的物质，因此研究含氮杂环化合物骨架的构建方法具有一定的意义。环境科学的迅速发展迫切要求有机工作者发展清洁、经济和环境较友好条件下的有机合成方法。其中，水相反应、无溶剂反应、微波反应非常具有发展潜力，近些年受到了广泛的关注。本论文的主要工作是围绕几类具有生理活性含氮杂环小分子的设计与合成方法而开展的，具体包括以下几方面内容： 1．成功发展了环境友好条件下制备2-取代-4-（3H）喹唑啉酮的有效方法，即在水相条件下利用FeCl3·6H2O作氧化剂，一步实现了醛和2-氨基苯甲酰胺的缩合、关环脱氢反应。该方法具有操作简单、后处理简便等优点。 2．发现了一种快速高效无溶剂合成环状烯胺酮的方法。我们在无溶剂或水相条件下以烯胺酮、芳醛及1，3-环己二酮为原料一锅法首次合成了不对称的吖啶二酮。该方法是一种高效的、环境友好的化学过程，在合成这一类化合物上具有重要的实用价值。合成的这些新型的不对称吖啶二酮化合物具有手性中心，可用作生物活性检测的潜在先导化合物，尤其是钙离子通道调节剂。 3．发现了一种在无溶剂条件下以DMAP作催化剂高效实现合成N-取代-2-氨基-3-氰基-4-芳基-5-氧代-1，4，5，6，7，8-六氢喹啉衍生物的方法。高效、便捷、环境污染少等优点使得该方法有望代替传统方法来制各这一类化合物。 4．在无溶剂条件下用芳香醛、丙二腈及邻苯二胺一锅法高效选择性地合成了2-芳基苯并咪唑。我们利用了醛和丙二腈的缩合产物的氧化性质，直接以各种芳香醛为底物一锅法实现对醛与邻苯二胺的氧化反应。该方法后处理非常方便。 5．首次用微波无溶剂方法实现了烯胺酮类化合物与双分子N-苯基马来酰亚胺的反应，得到了一些新的吡咯酮和吲哚酮衍生物。这些化合物在液相反应中难以得到。 6．用微波方法以氮杂查尔酮和碳酸胍为原料合成了一系列含有吡啶基团的2-氨基嘧啶衍生物。这些化合物通过分子荧光光谱法被发现是一类潜在的锌离子荧光传感分子。 7．发展了一种光照条件下制备9-取代-1，2，3，9-四氢咔唑-4-酮的一种新方法。先将烯胺酮和醋酸碘苯反应，得到的2-碘代-3-（N-取代苯胺基）-2-环己烯-1-酮在光照条件

关键词： 1,2,4-三嗪   合成   结构   吡唑连1,2,4-三嗪   1,2,4-三唑并[4,3-b]1,2,4-三嗪   咪唑并[1,2-b]1,2,4-三嗪  

摘要： 本论文的主要内容集中于1，2，4-三嗪类化合物的合成和表征，依据其结构分为四个部分。 本文以（5-取代苯基-1，2，4-三嗪-3-基）肼和3-氨基-5-苯基-1，2，4-三嗪为先导化合物，合成了具有多种结构类型的1，2，4-三嗪衍生物33个。所合成的化合物的结构均经红外光谱、1H NMR、元素分析验证，部分化合物还经质谱表征，同时选取部分目标化合物（共2个）进行了X-单晶衍射分析，确定了其精确的空间结构 论文探索了利用（5-取代苯基-1，2，4-三嗪-3-基）肼（3a-c）为原料，分别与2-乙酰基-3-（二甲胺基）-2-丙烯酸乙酯、2-氰基-3，3-二甲硫基丙烯腈、2-氰基-3，3-二甲硫基丙烯酸乙酯、乙氧次甲基氰基丙烯酸乙酯（EMCA）、乙氧次甲基丙二腈（EMMN）等5种双官能团合成子缩合合成了共11个5-取代苯基-3-取代吡唑基-1，2，4-三嗪类化合物（5a-k）。 以（5-取代苯基-1，2，4-三嗪-3-基）肼（3a-c）与取代苯甲醛反应得到取代苯甲醛（5-取代苯基-1，2，4-三嗪）-苯腙（6a-r），并以其为先导化合物，利用相对友好的无金属氧化剂—IBD，发生分子内关环反应，制得了12个1，2，4-三唑并[4，3-b]1，2，4-三嗪类化合物（7a-l）。该反应易于进行，条件温和，处理方便，且对环境相对友好，并提出了该反应可能的机理；同时利用（5-取代苯基-1，2，4-三嗪-3-基）肼（3a-c）为原料，与DMFDMA反应合成了3个3位无取代基的7-芳基-1，2，4-三唑并[4，3-b]1，2，4-三嗪类化合物（7m-o）为补充。 利用环境友好试剂-HTIB与取代苯乙酮反应，所得α-苯磺酰氧基取代苯乙酮未经处理，使之于3-氨基-5-取代苯基-1，2，4-三嗪（4a-b）环合，得到了7个咪唑并[1，2-b]1，2，4-三嗪类化合物（8a-g）；本法利用HTIB代替溴素成功应用于该反应中，避免了刺激性很强的溴素及有毒且具有催泪作用的溴代苯乙酮的使用，使反应更安全友好。 在杂环化合物的新的合成方法方面进行了有益的探索。

关键词： CO2   CS2   环氧丙烷   环硫丙烷   吖丙啶  

摘要： 本论文以Salen型配合物为亲电试剂和季铵盐（或有机碱）为亲核试剂组成二元催化体系,研究了二硫化碳和环氧烷烃、二硫化碳和环硫烷烃以及二氧化碳和吖丙啶在该体系催化下的环加成反应。 合成了一系列烷基、卤素取代的Salen型西佛碱,与三乙基铝反应制得催化剂SalenAlEt;与Co（OAc）2反应生成的SalenCo（Ⅱ）配合物再与酸作用,经氧化后得到SalenCo（Ⅲ）配合物,原位用于催化环加成反应。以环氧丙烷为原料,与硫氰化钾反应制得中间体环硫丙烷;环氧丙烷与氨水或有机胺反应,开环后采用Wenker方法制备1-甲基吖丙啶及1,2-二甲基吖丙啶等中间体用于环加成反应。 制备的催化剂及环加成反应产物的结构分别用1H NMR及FT IR进行了表征,合成的吖丙啶等中间体用气相色谱检验了纯度并用1H NMR表征了结构。 亲电—亲核二元催化体系（SalenAlEt/季铵盐）可以在温和条件下催化二硫化碳和环氧丙烷反应。考察了催化剂用量、投料比、反应温度和时间等条件对环加成反应的影响。探索出最佳反应条件:100℃,PO/CS2/Cat.=1000/200/1,9hrs,在此条件下环加成反应产率可达94%。控制反应条件可以在一定范围内改变主产物及各组份的含量。 在SalenCo（Ⅲ）/季铵盐催化体系下,吖丙啶与二氧化碳的环加成反应得到相应的两种区域异构体。以1,2-二甲基吖丙啶为底物时,与二氧化碳反应首次得到了3,4-二甲基噁唑烷-2-酮。

关键词： 1,3,4-oxadiazole-2-(3H)thiones   1,2,4-triazole-3-(2H)thiones   1,2,4-triazolo thiadiazines   synthesis   antimicrobial activity  

摘要： The triazolothiadiazine analogues 6a-e were obtained via a multistep synthesis sequences beginning with the hydroxybenzophenones la-e. Hydroxybenzophenones on reaction with ethyl chloroacetate affords ethyl (2-aroylarytoxy)acetates 2a-e which on treatment with hydrazine hydrate yields 2-(2-aroylaryloxy)acetohydrazides 3a-e. Intramolecular cyclization of 3a-e with carbon disulfide affords 5-(2-aroylaryloxy)methyl-1,3,4-oxadiazole-2-(3H)thiones 4a-e, which on treatment with hydrazine hydrate yields 4-amino-5-(2-aroyl aryloxy)methyl-1,2,4-triazole-3-(2H)thiones 5a-e. Condensation of 5a-e with alpha-halocarbonyl compound results in 3-(2-aroylaryloxy)methyl-6-phenyl-1,2,4-triazolo[3,4-b][1,3,4] thiadiazine 6a-e analogues. The compounds 4a-e, 5a-e and 6a-e were tested against variety of fungal and bacterial strains in comparison to fluconazole and chloramphenicol, respectively. (c) 2005 Elsevier SAS. All rights reserved.

关键词： 聚乙二醇   组合化学   合成   杂环化合物   液相合成   杂环化合物库   支载   聚合物载体   合成方法   固相合成  

摘要： 随着组合化学的迅速发展,兼容固相合成和溶液相合成优点的液相合成方法已成为实现组合化学的一条重要途径.综述了近年来聚乙二醇为可溶性聚合物载体支载的杂环化合物库的研究,并展望了其今后的发展方向.

关键词： cycloalkathienopyridines   cycloalkapyridothienooxazinones   cycloalkapyridothienopyrimidines   cycloalkapyridothienotriazinones  

摘要： Hydrolysis of ethyl 3-amino-4-aryl-cycloalka[e]thieno[2,3-b]pyridine-2-carboxylate(3a-d) gave the corresponding o-aminocarboxylic acids 4a-d. Heating the latter compounds (4a-d) with acetic anhydride furnished the oxazinone derivatives 5a-d which, in turn, underwent recyclization reaction to give the corresponding pyrimidinones 6a-d upon treatment with ammonium acetate in acetic acid. Reaction of 3-amino-4aryl-cycloalka[e]thieno[2,3-b]pyridine-2-carboxamides (3f,h) with triethyl orthoformate gave pyrimidinone derivatives 7a,b. Reaction of 3-amino-4-phenyl-cycloalka[e]thieno[2,3-b]pyridine-2-carboxamides 3e,h with aromatic aldehydes furnished tetrahydropyridothienopyrimidinones 8a-d. Chlorination of 7a,b and 6a-d by using phosphorous oxychloride produced 4-chlorocycloalka[5',6']pyrido[3',2':4,5]thieno[3,2-d]pyrimidine derivatives 9a-f which were used as key intermediates in the synthesis of several new cycloalkapyridothienopyrimidines 10a-f similar to 14a-f. Moreover, some cycloalkapyridothienotriazinones 15a,b-17a,b were synthesized.