关键词： 水相   芳醛   十六烷基三甲基溴化铵   丙二酸亚异丙酯   5,5-二甲基-1   3-环己二酮   1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮   缩合  

摘要： 本文共分2 章: 第1 章:近年水相中各种有机反应的研究进展近年来,以水作为有机反应的溶剂的报道相继出现,水相中的有机合成越来越成为有机化学研究的热点。本文综述了水介质中进行的各类有机化学反应。 第2 章:水中一些有机杂环化合物的合成 2.1 水中“一锅法”合成2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-4H-5,6,7,8-四氢苯并[b]吡喃分别以HTMAB 和十二烷基苯磺酸(DBSA)为催化剂,芳醛、丙二腈和5,5-二甲基-1,3-环己二酮为原料于水中一步生成2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-4H-5,6,7,8-四氢苯并[b]吡喃. 操作简便、产率较高,而且对环境友好。 2.2 水中4-芳基-7,7-二甲基-5 氧代-3,4,5,6,7,8-六氢香豆素的合成芳醛、丙二酸亚异丙酯和5,5-二甲基-1,3-环己二酮在HTMAB 的催化下,于水中常温搅拌即可一步生成4-芳基-7,7 二甲基-5 氧代-3,4,5,6,7,8-六氢香豆素,反应条件温和,后处理简便,大部分都为新化合物。 2.3 水中3-甲基-6-氨基-5-氰基-4-芳基-1-苯基-1,4-二氢吡喃[2,3-c]吡唑的洁净合成 芳醛、丙二腈和3-甲基-1-苯基-2-吡唑啉-5-酮在水中HTMAB 存在的条件下,一步即可高产率生成3-甲基-6-氨基-5-氰基-4-芳基-1-苯基-1,4-二氢吡喃[2,3-c]吡唑。

关键词： 微管   微管微丝抑制剂   秋水仙碱   多取代杂环   Paal-Knorr   PdCl2(dppf)   DPPF   HIV-1  

摘要： 微管是成功治疗肿瘤的药物靶点之一,在维持和发展细胞形态、细胞内物质运输、细胞内信号传导、细胞分裂等方面发挥重要作用。以微管为靶点的药物,既可引起微管功能障碍和细胞凋亡;又可作为肿瘤血管阻断剂,阻断血管对肿瘤的营养供给。以微管为作用靶点的现有药物按其结合位点分为3类:长春花生物碱类、紫杉醇类及秋水仙碱类。前两类均来自天然产物或其衍生物,固有的大分子结构使得难以全合成,且副作用较大。因此,化学结构相对简单的秋水仙碱及其类似物引起人们的广泛关注。本文主要对以下几个方面的工作进行了研究: 1.对已知的秋水仙碱结合位点的微管微丝抑制剂进行SAR研究,设计了含有不同特征取代基的三个系列的多取代杂芳环化合物。 2.以邻溴苯酚为原料,经历O-烷基化、傅氏酰基化、羰基化合物α-卤代反应,得到α-溴代芳酮化合物;以不同烷氧基取代的苯甲醛为原料,经历与溴乙烷格氏试剂反应、Jone’s氧化反应得到芳酮化合物;再与另一分子α-溴代芳酮两两偶联,共合成8个重要1,4-二芳基-2,3-二甲基-1,4-丁二酮中间体。 3.以1,4-二芳基-2,3-二甲基-1,4-丁二酮为原料,分别与氯化氢的干燥甲醇溶液、Lawesson试剂、乙酸铵、甲胺/冰醋酸或正丁胺/冰醋酸在一定的条件下脱水环化,发生Paal-Knorr反应而得到2,5-二芳基-3,4-二甲基呋喃、噻吩、吡咯及N-烷基吡咯化合物。共合成39个多取代的杂芳环目标物,其中37个为未见文献报道的新化合物,其结构经核磁共振氢谱和碳谱确证。 4.以多取代杂环化合物为原料,在催化剂PdCl2（dppf）、配体DPPF及碱t-BuONa作用下,与各种取代胺（脂肪伯胺、脂肪仲胺、芳香伯胺及EDG-芳香伯胺）发生偶联反应而得到含有不同取代胺基的多取代杂环目标物。共合成了38个不同取代胺修饰的多取代杂芳环目标物,均为未见文献报道的新化合物,结构经核磁共振氢谱和碳谱确证,并选取目标物112进行X-射线衍射分析,得到了晶体结构的数据。 5.对所合成的目标物进行初步生物活性评价。对体外人乳腺癌MCF-7细胞株的抗肿瘤试验发现个别化合物活性几乎与紫杉醇相当;对人PBM（外周血单核细胞）的抗HIV-1及细胞毒性试验发现所设计的化合物具有一定的抗HIV-1活性,且细胞毒性较小。

关键词： 1-(全)多氟烷基-2-烷(芳)基-2-碘代乙烯   1-(全)多氟烷基-3-芳胺基丙烯酮   3-氟烷基-3-芳胺基丙烯酸酯   含氟杂环   胺   甲醛  

摘要： 本论文较系统地研究了1-(全)多氟烷基-2-烷(芳)基-2-碘代乙烯、1-(全)多氟烷基-3-芳胺基丙烯酮、3-氟烷基-3-芳胺基丙烯酸酯的反应,发展出一系列合成含氟杂环和相关含氟中间体的新方法,全文共分三个部分.第一部分.研究了1-(全)多氟烷基-2-烷(芳)基-2-碘代乙烯(1)与乙二胺、芳胺等亲核试剂的反应,发现1与过量乙二胺在乙醇中回流可以良好的产率得到7-烷(芳)基-5-(全)多氟烷基-2,3-二氢-1,4-二氮杂(艹卓);与邻苯二胺反应生成2-氟烷基苯并咪唑;与取代苯胺反应得到一个混合物,该混合物不经分离,在甲苯中用对甲苯磺酸处理生成2-氟烷基喹啉,而在四氢呋喃水溶液中用酸处理则完全转化为含氟烯胺酮衍生物.第二部分.研究了1-(全)多氟烷基-3-芳胺基丙烯酮(11)与伯胺及甲醛的三组分反应及其与氮叶立德的1,3-偶极加成反应.发现11与各种脂肪族或芳香族伯胺及甲醛在温和条件下反应高产率地得到含氟多官能团取代的1,2,3,4-四氢嘧啶;与吡啶季铵盐在碱性条件下发生1,3-偶极加成反应以中等产率生成含氟中氮茚衍生物,与异喹啉季铵盐反应则得到含氟吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物.第三部分.研究了3-氟烷基-3-芳胺基丙烯酸酯(1.9)与伯胺及甲醛的反应.发现在温和条件下,19与各种脂肪族伯胺和甲醛发生反应以几乎定量的产率生成3-烷(芳)基-1-芳基-6-氟烷基-5-烷氧羰基-1,2,3,4-四氢嘧啶,首次将含氟烷基引入到此类杂环中,但与芳香族伯胺及甲醛则反应复杂,不能得到相应的产物.在三乙胺催化下,19与过量的甲醛反应得到氟烷基取代的1-氮杂丁二烯,当原料氟烷基烯胺酯中的芳基含有吸电子基团时,则主要生成氟烷基取代的1,3-二氧六环衍生物,并提出了可能的反应机理.

关键词： 接枝   NVP   含氮杂环化合物   合成   壳聚糖   引发剂   N-乙烯基吡咯烷酮   重金属离子   吸附能力   吸附时间  

摘要： 以Fe2+-H2O2为引发剂,N-乙烯基吡咯烷酮为醚化剂,将壳聚糖进行醚化改性,得到接枝含氮杂环化合物壳聚糖(NVP-CTS),并通过红外光谱和元素分析证实了接枝化合物的存在。同时通过试验研究了NVP-CTS对Ni2+,Cu2+,Cr3+,Pb2+四种重金属离子的吸附性能。实验发现,由于在壳聚糖分子中接枝上了含氮杂环化合物,NVP-CTS对重金属离子的吸附性能为改性前的2～5倍,并且对Ni2+有特殊的吸附能力,吸附量约为其它离子的2倍。同时对吸附时间、吸附温度以及吸附溶液pH值对吸附能力的影响进行了实验研究。

关键词： 六元杂环化合物   晶体结构   氢键  

摘要： A new six-membered heterocyclic compound including four nitrogen atoms was obtained. The compound [NH 3(CH 2) 2NH(CH 2CH 2) 2NH(CH 2) 2NH 3]·(ClO 4) 4·4H 2O was characterized by X-ray single crystal diffraction,elemental analysis,IR, 1H NMR and MS. It belongs to a monoclinic system,\{ P2 1/n \},with a =0.787 34(7) nm, b =1.966 98(18) nm, c =0.820 75(8) nm, β =103.396(2)° and \{ Z =\}2. The molecular structure consists of six-membered heterocyclic NH 3(CH 2) 2NH(CH 2CH 2) 2NH(CH 2) 2NH 3,ClO - 4 and H 2O. The six-membered heterocyclic is a stable chair conformation. Various hydrogen bonds are formed among nitrogen atoms,ClO - 4 anion and water molecules. This compound may be a better heterocyclic ligand containing four nitrogon atoms,which can perhaps be employed to aggregate with transitional metal atoms and generate new complexes.

关键词： 对苯二甲醛   间苯二甲醛   5,5-二甲基-1,3-环己二酮   双4(H)-吡喃   1,4-二氢吡啶   杂环化合物   合成  

摘要： 用对苯二甲醛或间苯二甲醛与 5 ,5 二甲基 1,3 环己二酮反应 ,在不同条件下得到了含有双 4(H) 吡喃、1,4 二氢吡啶结构单元的双 氧杂蒽衍生物、双 吖啶衍生物、以及双 N

关键词： 环磷酰胺   氮芥   1、3、2-氧氮磷杂环化合物   磷酰二氯   蛋氨酸   半胱氨酸   非对映异构体  

摘要： 为了寻求新的高效低毒的抗癌药物,把生命体内源活性物质引入到抗癌药物分子中,分别以半胱氨酸和蛋氨酸为起始原料,设计合成了一系列具有非对映选择性的含硫的磷杂环类似物.1.以蛋氨酸为起始原料,合成了如下五类环外含硫的磷杂环戊烷类似物.其结构为:(公式略)2.以半胱氨酸为起始原料,合成了如下三类环上含硫的磷杂环戊烷类似物.其结构为:(公式略)3.研究了目标化合物的构型,在目标化合物中有手性P原子和手性C原子中心,因此存在非对映异构体.除了P上含氮芥取代的目标化合物能通过普通硅胶柱层析分离外,其余都不能分离,得到的是非对映异构体混合物.4.对目标化合物进行了初步的抗癌活性测定,发现其中Ⅲa对HCT-8癌细胞有一定的抑制作用.

关键词： 安息香   乙酸胺   四取代咪唑   三取代咪唑  

摘要： 1.研究了以安息香(α-羟基酮)、醛、胺和乙酸胺四种物质为原料,采用微波促进的固相一锅煮方法合成了一系列四取代咪唑,其中包括六个新化合物,这种方法简单、节省时间、产率高、并且环境友好.2.研究了以安息香(α-羟基酮)、醛和乙酸胺三种物质为原料,采用微波促进固相-锅煮合成法,简单、快捷的合成了一系列三取代的咪唑衍生物,这种方法操作简单,产率高,时间短,并且避免了使用有毒的有机溶剂乙酸.3.在合成四取代和三取代咪唑的过程中,都采用了α-羟基酮作为原料,并且在体系中没有加入额外的氧化剂,都取得了很好的实验结果;根据实验结果,提出了取代咪唑合成的氧气氧化的机理,并且进一步提出微波促进的反应机理与常规加热下的机理的不同,氧气氧化这一步发生在缩合反应之后,并非发生在缩合反应之前.4.以安息香(α-羟基酮)和乙酸胺两种物质为原料,采用微波促进的固相合成法有效的合成了四取代吡嗪,这种方法操作简单,产率高,时间短,并且避免了使用有毒的有机溶剂,环境友好.5.以α-二酮和乙酸胺两种物质为原料,较系统地分别研究了在乙酸中的反应和采用微波促进固相反应,发现了这一体系显著的取代基效应和化学选择性;根据实验结果,提出可能的反应机理;根据两个不同实验方法的对比,总结了两种加热方法的优缺点;并且对这一体系进一步的理论研究正在进行中.

关键词： 有机杂环化合物   绿色合成   咪唑类化合物   羰基反应  

摘要： 该文讨论含氮有机杂环化合物的绿色合成.首先,作者通过将等摩尔量的有机叠氮化合物和炔在纯水中的反应,制得相应的1,2,3-三唑类化合物,并发现水的存在能提高反应的速率,产率和产物的选择性,而且发现当有机叠氮化合物和末端芳香基炔反应只得到1,4-区域选择的三唑;而与末端脂肪基炔(如:HC≡CCOOEt,HC≡CCH<,2>OC(O)Me)反应得到1,4-和1,5-异构体的混合物且以1,4-区域选择的三唑为主.当反应温度从85℃提高到120℃时(浴温),这一反应的选择性和速率都有了进一步的提高.当有机叠氮化合物分子中含有强拉电子基团的时候,反应速率可以大大提高,拉电子基团的存在使反应的选择性也有很大的提高.其次,在硫酸的催化下,我们将等摩尔的β-二羰基化合物和肼在研钵中研磨得到纯度和产率很高的吡唑类衍生物.而当苯甲酰丙酮与乙酰肼和苯甲酰肼反应时产物却是5-羟基-1-酰基二氢吡唑,即羟基没有经脱水而消去.当使用不对称酮时生成两种立体异构体的混合物,但是一般以其中的一个异构体为主.而2,4-二硝基苯肼与2,4-戊二酮或乙酰乙酸乙酯反应,却不能得到预料的吡唑类化合物,产物是相应的亚胺,这可能是2,4-二硝基苯肼上的两个强吸电子的硝基基团的作用所致.最后,通过邻苯二胺(或4,4\'-连二邻苯二胺)和β-二羰基酮(或β-羰基酸酯)在水中的反应得到了高产率的2-取代苯并眯唑类化合物.邻苯二胺与α-酰基环己酮反应有良好的选择性,胺基只与环上的羰基反应得到相应二位长链取代苯并咪唑类化合物.将等摩尔的邻苯二胺和相应的α-酰基乙酸酯混合均匀后,在700w的微波辐射下加热5分钟就得到相应的苯并二氮杂卓类化合物,但4,4\'-连二邻苯二胺与β-二酮或α-酰基乙酸酯反应得不到单一的产物.这被认为4,4\'-连二邻苯二胺对空气敏感,在微波加热条件下易被空气氧化所致.

关键词： 共轭聚合物   光伏电池   聚芴   含硒芳杂环化合物  

摘要： 我们首先从有机小分子开始,成功合成出一系列窄带隙的含硒芳杂环化合物.由于含硒芳杂环化合物相应其含硫同系物光谱大幅红移,链间相互作用减弱,量子效率相应提高,有利于制备红光化合物.基于此,我们采用钯催化的Suzuki偶合反应,以9,9-二辛基芴的硼酸酯和二溴化物同这一系列窄带隙单体按不同的投料比分别共聚,得到了数十种π共轭导电高分子.我们对所得聚合物全面地研究了它们的紫外吸收、电化学特性、光致发光性能、电致发光性能,部分红光化合物还进行了光伏特性研究.就我们所知,我们将含硒杂环化合物引入导电高分子聚芴主链上,在国际上还未见报道.我们成功合成出一种发光光谱位于近红外区的含硒杂环共聚物.