关键词： 杂环化合物   有机化学   催化活性  

摘要： 本论文由两章组成：第一章描述CuX(X=Cl，I)催化的卤代烃、叠氮钠和端炔三组分的水相反应。该反应高产率地生成1，4-二取代-1，2，3-三唑。这些反应不需要任何特别的保护或还原剂的存在。催化剂用量和反应温度对反应的结果有较大的影响。提高催化剂的用量，可以加速反应进行并提高反应的选择性；提高反应温度也能加速反应，然而却降低了反应的选择性。脂肪炔的反应活性不如苯乙炔，需要使用较多的催化剂。我们还发现形成双三唑的反应是自催化的，反应中生成的双三唑可以提高Cu(I)盐的催化活性。在其他反应中加入双三唑也可以大大降低Cu(I)盐的用量，达到更高的产率。此外，我们也尝试了用CuI来催化卤代烷、叠氮钠和内炔的反应，结果表明CuI对其没有催化作用。作为比较，不用催化剂，将卤代烷、叠氮钠和内炔在水中加热能够得到同样产率的1，2，3-三唑类化合物。\n 第二章讨论NXS(X=Cl,Br)和吡唑类化合物在水或四氯化碳中的反应。这些反应生成产率和纯度都很高的4-卤代吡唑类化合物。反应不需要任何催化剂和氮气保护，且反应条件温和。对于绝大多数吡唑底物来说，使用等摩尔量NXS就可得到几乎定量的4-卤代吡唑，也有少数反应底物需要过量的NXS。这些反应对温度敏感，提高反应温度可以大大加快反应进行。我们也发现对于多数反应，水作为溶剂要优于四氯化碳；水中反应所需温度较低，反应时间也较短，还有一些在四氯化碳中难以进行的反应，在水中可以顺利得到预期的产物。

关键词： DERIVATIVES   ARYLAMINES   Heterocyclic Compounds   precursors   Phosphonates   synthesis   Fluorine (F)  

摘要： New approaches to the synthesis of highly electrophilic fluorinated alkenyl phosphonates as convenient precursors of fluorine-containing heterocyclic phosphonates have been developed.

关键词： 合成   表征   杂环化合物  

摘要： 本文通过对反应的优化,采用一步法合成出含有连二醚的吡唑衍生物．并采用氢核磁共振,红外光谱和紫外吸收光谱等手段进行了表征．这类化合物有可能应用于农药领域．

关键词： .acyclic   exo   cyclizations   eight-membered   biaryl coupling   Intramolecular Heck reaction   Benzolactams   Ligandless  

摘要： Chemo- and regioselectivity of intramolecular Heck reactions are dependent on the type of ligand employed. Six- to eight-membered benzolactarns are produced in good yields using PPh3 as ligand. In contrast, a biaryl coupling occur-red preferentially under ligandless conditions to form a dihydrophenanthridine product. Conformations of the seven- and eight-membered benzolactarns in the solid state were examined by X-ray crystallography.

关键词： .Diels-Alder   cyano group   pyrroles   excellent yields   electron-withdrawing   Michael reaction   heterocyclic compounds   devoid   Difluoro   fluoride salts   anodic fluorination   Electrolytic Partial   Fluorination of Organic   Fluorination of Substituted   provide the corresponding   fluorinated products  

摘要： Anodic fluorination of N-substituted pyrroles was carried out in MeCN containing supporting fluoride salts such as Et3N-nHF (n = 2-5) and Et4NF-4HF with use of platinum electrodes under constant current conditions. Anodic fluorination of N-methyl- and N-p-tosylpyrroles having an electron-withdrawing cyano group proceeded smoothly to provide the corresponding fluorinated products in moderate to excellent yields, while anodic fluorination of N-methylpyrrole devoid of an electron-withdrawing cyano group did not take place and a polymeric product was formed at the anode surface. In sharp contrast to the cases of N-methylpyrroles, even N-p-tosylpyrrole devoid of an electron-withdrawing cyano group underwent anodic fluorination efficiently. Diels-Alder reaction of 5,5-difluoro-1-methyl-3-pyrrolin-2-one (2e) derived from anodic fluorination of 2-cyano-1-methylpyrrole (2a) with various dienes was carried out to provide the cycloaddition products in excellent yields. Furthermore, Michael reaction of 2e with various nucleophiles was also successfully carried out to provide the Michael addition products in good to excellent yields.

关键词： C60   杂环   合成   杂环化合物   反应合成   富勒烯   C60衍生物   环加成   三元  

摘要： 综述了近年来通过环加成反应合成三元、五元、六元和七元杂环C60衍生物的进展.

关键词： 嘧啶   色烯   吡啶   喹嗪   抗幽门螺旋杆菌   抗乙酰胆碱酯酶   含氮杂环化合物   药物活性  

摘要： 在种类繁多的化合物中，含氮杂环化合物由于多数都具有生物活性，因而成为非常引人瞩目的一类化合物。许多药物，如抗癌药物、抗菌药物等的分子结构中均含有吡啶、喹啉及嘧啶等环系。因而对于这类化合物的合成、结构改造及药物活性研究始终是一个重要的研究领域。 本论文为了寻找新型的抗癌、抗菌药物及乙酰胆碱酯酶抑制剂，设计合成了三个系列含氮杂环化合物，并初步研究了它们的药物活性。论文主要内容包括： 1.概述了抗肿瘤药物、抗幽门螺旋杆菌药物及乙酰胆碱酯酶抑制剂的研究进展;2.系列2-甲基-3H-色烯[2，3-d]嘧啶-4(5H)-酮及其衍生物的合成、表征和抗癌活性初步研究。 合成了系列2-甲基-3H-色烯[2，3-d]嘧啶-4(5H)-酮及其衍生物，初步考察了它们对一些癌细胞的抑制作用。结果发现该系列化合物对受试癌细胞具有不同程度的抑制作用。其中CP1、CPN5、CPN7对胃癌BGC-823肿瘤细胞的抑制作用较强，IC50分别可以达到10.4、23.6、14.4μM。这些化合物对其它癌细胞活性较弱，表现出对胃癌细胞的选择性抑制，而当前临床还没有治疗胃癌的特效药物。因此该类化合物有进一步开发的价值，可望通过结构上的改造获得对胃癌细胞具有更高抑制活性的化合物。 3.系列全取代吡啶衍生物的合成、表征及抗幽门螺旋杆菌活性研究;采用未见文献报道的合成方法，获得了系列结构新颖的全取代吡啶衍生物，考察了它们对幽门螺旋杆菌的抑制活性。结果表明该类化合物对幽门螺旋杆菌具有很好的抑制活性，所试样品都优于临床用药奥硝唑(MIC50=128μg/ml)、甲硝唑(MIC50=64μg/ml)、吗啉硝唑(MIC50=128μg/ml)和克拉霉素(MIC50=64μg/ml)，其中对临床分离幽门螺旋杆菌体外抗菌作用最好的是P14和P9，它们的MIC50都可以达到9μg/ml。 4.系列9aH-喹嗪衍生物的合成、表征及乙酰胆碱酯酶抑制活性研究。 合成了一系列9aH-喹嗪衍生物，研究了它们对乙酰胆碱酯酶的抑制活性。结果表明以喹嗪环系作为母核的这类化合物对乙酰胆碱酯酶均有一定的抑制作用。其中化合物Q1，Q6，Q7抑制作用较强，IC50值分别达到28.37μM、27.76μM和25.46μM。推测通过对9aH-喹嗪类化合物的进一步结构修饰，有望得到对乙酰胆碱酯酶具有更强抑制作用的化合物。 总之，上述化合物表现出较好或者极好的药物活性，以它们为先导化合物，进行结构改造，有希望获得活性更好的化合物以用于进一步的临床研究。

关键词： 杂环   吡啶   生物活性   构效关系  

摘要： 本论文设计合成了135个未见文献报道的化合物,所有的目标化合物均经过了核磁共振、高分辨质谱、红外光谱的分析鉴定,并对它们进行了杀虫、杀菌和除草的生物活性测定。 利用生物等排和活性基团拼接原理,以(取代)吡啶甲酸为原料,经过格氏反应、肟化、Neber重排、还原、闭环、加成等一系列反应,设计合成了16个未见报道的含吡啶的2-硫代噁唑烷酮类化合物。部分化合物显示出较好的除草活性,其中化合物Ⅰ-f在100 mg/L的浓度下对鲤肠的地上、地下抑制活性均可达到90%。定性构效关系表明除草活性要求分子的立体效应和疏水性应同时保持在适当的范围内。 采用活性基团拼接原理,分别以2-氯-5-氯甲基吡啶和2-氯-5-氯甲基噻唑为原料,与哌嗪发生氮烷基化反应,然后再与异(硫)氰酸酯发生加成反应,得到28个未见报道的含吡啶甲基或噻唑甲基的哌嗪类化合物。部分化合物表现出较弱的除草活性和杀豆蚜活性,但对孑孓显示出较高的的杀灭活性,其中ⅡB-f在50 mg/L的浓度下对孑孓的杀死率可达100%。 通过活性基团拼接原理,分别以2-氯-5氯甲基吡啶、2-氯-5-氯甲基噻唑、吡啶-3-甲醛以及吡啶-2-甲醛为原料,与氨基乙醇发生反应,得到中间体——含杂环取代的氨基乙醇,然后再分别经过加成、闭环反应,得到四个系列73个未见报道的2-苯基亚氨基噻唑烷类化合物。部分化合物体现出较好的杀菌和杀虫活性,而3-(3-吡啶基)甲基-2-(取代)苯基亚氨基噻唑烷类化合物ⅢC的除草活性较为突出。定量构效关系表明除草活性主要来源于化合物的电子效应和疏水性的协同作用,而电子效应对生物活性的影响更为显著。 以2-苯基亚氨基噻唑烷为原料,分别与2,6-二氯甲基吡啶和间二甲苯基异硫氰酸酯发生氮烷基化和加成反应,得到两类共计18个未见报道的具有不同长度和刚性连接臂的双-2-苯基亚氨基噻唑烷类化合物。生物测试结果表明ⅣA系列部分化合物选择性地对小麦显示

关键词： 1,3-偶极环加成   螺杂环化合物   稠合嘧啶环系环合物   腈氧化物   甲亚胺叶立德   单晶结构  

摘要： 本论文主要讨论采用1,3-偶极环加成反应合成一系列新型螺杂环化合物。 以环戊酮、环庚酮及1-苄基哌啶-4-酮与芳香醛缩合得到的双芳亚甲基取代环酮为原料,依次与硫脲反应得到的4-苯基-7-苯亚甲基-1,2,3,4,6,7-六氢化-5H-环戊二烯并[1,2-d]嘧啶-2-硫酮、4-芳基-9-芳亚甲基-1,2,3,4,6,7,8,9-八氢化-5H-环庚三烯并[1,2-d]嘧啶-2-硫酮及6-苄基-4-苯基-8-苯亚甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢化吡啶并[4,3-d]嘧啶-2-硫酮,可依次与氯乙酸、芳香醛一锅合成3个系列22个带两个环外双键的亲偶极体:5-苯基-2,8-二芳亚甲基-2,3,7,8-四氢化-5H,6H-环戊二烯并[1,2-d]噻唑并[3,2-a]嘧啶-3-酮,5-芳基-2,10-二芳亚甲基-2,3,7,8,9,10-六氢化-5H,6H-环庚三烯并[1,2-d]噻唑并[3,2-a]嘧啶-3-酮及7-苄基-5-苯基-2,9-二芳亚甲基-2,3, 6,7,8,9-六氢化-5H-吡啶并[4,3-d]噻唑并[3,2-a]嘧啶-3-酮。 以自制的带环外双键的稠合嘧啶环系化合物为亲偶极体,与由靛红、肌氨酸脱羧得到的甲亚胺叶立德进行1,3-偶极环加成反应,合成了3个系列21个未见文献报道的新螺杂环化合物。对新化合物进行红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱及质谱表征,确定结构。通过X-射线单晶衍射研究以甲亚胺叶立德为1,3-偶极子的环加成反应的区域选择性及立体化学。 以自制的亲偶极体与2,6-二氯苯腈氧化物的1,3-偶极环加成反应合成了2个系列9个未见文献报道的新螺杂环化合物。对新化合物进行红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、质谱表征,确定结构。通过X-射线单晶衍射研究以腈氧化物为1,3-偶极子的环加成反应的区域选择性及立体化学。

关键词： 杂环化合物   化学系   一锅法   分子内   多样性导向合成   化合物库   多组分反应   微波辅助   氨基酚   成环反应  

摘要： 多样性导向合成有机小分子化合物是近年来迅速发展的一个新兴研究领域，通过合成众多结构复杂的小分子化合物用于进行生物学方面的系统探索。利用取代基，立体化学和分子骨架三个不同层次的多样性要素，多样性导向合成提供了获得具复杂性和多样性的小分子化合物的有效方法。另一方面，多组分反应与组合化学技术相结合可以高效地制备所需要的多样性化合物，用于发现新的前导化合物或者用来进行优化前导化合物。因此，多组分反应是多样性导向合成中强有力的合成手段之一。本论文主要集中在微波辅助多组分反应的研究并用于快速高效地合成论及的几种杂环化合物的分子骨架。 第一章简要介绍了与多样性导向合成、微波辅助有机合成以及多组分反应有关的一些基本情况。第二章列出了我们在微波辅助aza-Diels-Alder反应方面的研究结果。从2-氨基酚出发，在TFA催化下，应用可控温微波仪在60℃加热15分钟就可以快速地合成并吡喃和并呋喃基四氢喹啉。产物的非对映异构体比例为35：75-16：84，其中trans异构体占主要。然而，可能是因为2-氨基酚在aza-Diels-Alder反应中本身的反应性比较低，所以只得到了中等程度的反应产率(39-59％)。 第三，四两章是本论文研究的重点。第三章列出的实验结果表明，我们建立了微波辅助一锅法进行Ugi四组分和分子内O-烷基化反应的方法。该方法可用于合成具有6／6并双环体系的3，4-dihydro-3-oxo-2H-1，4-benzoxazine类化合物。通过室温和微波加热两种反应条件的比较发现，微波辅助的方法可以使反应时间从31-49小时大大缩短至35分钟，而反应产率基本保持不变。 第四章是第三章工作的进一步扩展，通过微波辅助一锅法Ugi四组分和分子内O-芳基化反应来合成具有6／7／6并三环体系的dibenz[b，f][1，4]oxazepin-11(10H)-ones类化合物。该方法总共仅需30分钟就可以81-97％的高收率得到产物。此外，通过后续的进一步修饰，利用Pd-催化分子内成酰胺反应，我们成功地构筑了含dibenz[b，f][1，4]oxazepin-11(10H]-ones和2-oxindole两科，不同杂环经C-N单键连接的轭合物(conjugates)。 总的来说，将2-氨基酚作为共用的胺组分，我们验证了两种微波辅助一锅法进行Ugi四组分和分子内O-烷基化和O-芳基化反应的合成策略。通过选择不同的醛和酸组分，可以得到6／6并双环和6／7／6并三环两种杂环骨架。其合成时间都非常短(＜35分钟)，且产率很好。通过Pd-催化分子内二级酰胺的N-芳基化反应，又可以得到一个新的杂环，首次成功地用于合成以C-N单键连接两种不同杂环的轭合物。本论文研究提供了所述杂环体系的高效合成方法，为今后进一步研究微波辅助多组分反应和后续的结构修饰打下了基础。