关键词： 3,4-嘧啶-2(1H)酮,1,4-二氢吡啶   吡啶并[1,5-a]嘧啶   合成   生物活性   结构表征  

摘要： 全文以绿色化学为主线，论文的选题也本着“原子经济性”这一原则。引言介绍了绿色合成的目标和途径。第一章简要介绍了研究较多的多组分反应，特别介绍了Biginelli反应产物3，4-嘧啶-2(1H)酮(DHPMs)的多种生物和药物活性以及对此反应的改进方法，对近来研究的热点室温离子液体(RTILs)的物化性质、合成方法及其对有机反应的改进作了简要的综述，最后用新型无毒的室温离子液体1-丁基-3-甲基咪唑糖精盐[BMIm][Sac]改进了近来研究较多的Biginelli反应。 第二章是在改进Biginelli反应时发现的一个意外现象，在改变溶剂和反应物的比例时发现得到了两种反应产物，除了DHPMs，还得到另一种化合物，经过X-单晶衍射、IR、NMR确定此类化合物为Hantzsch反应的产物1，4-二氢吡啶(DHPs)，此章还介绍了Hantzsch反应的情况及其产物DHPs的各种活性。 第三章首先综述了近来应用非常广泛的有机中间体烯胺酮的合成及其在有机合成中的应用。用烯胺酮与1H-5-氨基吡唑反应，合成了14个新的吡唑并[1，5-a]嘧啶化合物，并在微波辐射条件下改进了部分化合物的合成方法，通过与传统方法对比，发现两种方法得到同样的产物，但在微波辐射条件下，时间大大缩短、产率有所提高。此章还简要介绍了微波化学的发展、吡唑并[1，5-a]嘧啶类化合物的合成方法及其良好的生物活性。初步测试了所合成的部分化合物的杀菌和除草活性。 由于通过X-单晶衍射可以方便的确定化合物的结构，在所合成的全部48个化合物中，共培养出7个化合物的单晶，论文的最后一章解析了4个有代表性化合物的晶体结构。

关键词： 1,3-偶极环加成   螺杂环化合物   稠合嘧啶环系环合物   腈氧化物   甲亚胺叶立德   单晶结构  

摘要： 本论文主要讨论采用1,3-偶极环加成反应合成一系列新型螺杂环化合物。 以环戊酮、环庚酮及1-苄基哌啶-4-酮与芳香醛缩合得到的双芳亚甲基取代环酮为原料,依次与硫脲反应得到的4-苯基-7-苯亚甲基-1,2,3,4,6,7-六氢化-5H-环戊二烯并[1,2-d]嘧啶-2-硫酮、4-芳基-9-芳亚甲基-1,2,3,4,6,7,8,9-八氢化-5H-环庚三烯并[1,2-d]嘧啶-2-硫酮及6-苄基-4-苯基-8-苯亚甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢化吡啶并[4,3-d]嘧啶-2-硫酮,可依次与氯乙酸、芳香醛一锅合成3个系列22个带两个环外双键的亲偶极体:5-苯基-2,8-二芳亚甲基-2,3,7,8-四氢化-5H,6H-环戊二烯并[1,2-d]噻唑并[3,2-a]嘧啶-3-酮,5-芳基-2,10-二芳亚甲基-2,3,7,8,9,10-六氢化-5H,6H-环庚三烯并[1,2-d]噻唑并[3,2-a]嘧啶-3-酮及7-苄基-5-苯基-2,9-二芳亚甲基-2,3, 6,7,8,9-六氢化-5H-吡啶并[4,3-d]噻唑并[3,2-a]嘧啶-3-酮。 以自制的带环外双键的稠合嘧啶环系化合物为亲偶极体,与由靛红、肌氨酸脱羧得到的甲亚胺叶立德进行1,3-偶极环加成反应,合成了3个系列21个未见文献报道的新螺杂环化合物。对新化合物进行红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱及质谱表征,确定结构。通过X-射线单晶衍射研究以甲亚胺叶立德为1,3-偶极子的环加成反应的区域选择性及立体化学。 以自制的亲偶极体与2,6-二氯苯腈氧化物的1,3-偶极环加成反应合成了2个系列9个未见文献报道的新螺杂环化合物。对新化合物进行红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、质谱表征,确定结构。通过X-射线单晶衍射研究以腈氧化物为1,3-偶极子的环加成反应的区域选择性及立体化学。

关键词： 聚乙二醇   组合化学   合成   杂环化合物   液相合成   杂环化合物库   支载   聚合物载体   合成方法   固相合成  

摘要： 随着组合化学的迅速发展,兼容固相合成和溶液相合成优点的液相合成方法已成为实现组合化学的一条重要途径.综述了近年来聚乙二醇为可溶性聚合物载体支载的杂环化合物库的研究,并展望了其今后的发展方向.

关键词： 吡唑类化合物   三唑类化合物   烷基化反应   反应机理  

摘要： 本论文对吡唑和三唑类化合物的合成、表征和生物活性进行了研究。全文共分为四章：\n 第一章，主要涉及一种预料之外的1-位未取代的吡唑衍生物的高度区域选择性的酰基化和烷基化反应，纠正了以往文献的错误。其中酰基化反应为偶然发现，而后为了验证此类亲核取代反应的普遍性，遂进行了该化合物的烷基化反应，证实了原先的设想。提出了涉及空间和电子效应的反应机理。\n 第二章，描述了一种合成1H-咪唑并[1，2-b]吡唑骨架的新颖而高效的方法，这种方法使用了多种5-氨基-1H-吡唑和常见的alpha-溴代酮为原料，利用简便的两步反应合成了该骨架。对反应机理的描述利用了分子整体稳定性比局部稳定性更有利的原理。\n 第三章，论述了由天然存在的、廉价的手性源D-葡萄糖合成一系列官能团化的含手性侧链的吡唑化合物的工作，为进一步合成亲水性、高效的生物活性化合物提供了理论依据和实验技术支持。\n 第四章是关于一个新颖的氨基三唑的偶合反应，即4-氨基-5-巯基-3-取代-1，2，4-三唑在一个硫代半缩醛的存在下自身偶合给出了对称取代的肼，这个硫代半缩醛，alpha-羟基-alpha-甲硫基苯乙酮，由Pummerer重排反应获得。\n 所有涉及的化合物都是纯品，并且都经过了现代波谱方法和元素分析方法的充分表征，这些波谱方法包括红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、二维核磁共振和质谱(电喷雾离子化技术和快原子轰击技术)等，许多化合物给出了单晶X射线衍射分析的结果，为他们的结构提供了毫无疑问的证据。许多化合物的生物活性也进行了测试，它们包括除草、杀菌和植物生长调节。\n 本研究工作进行中使用了许多有效的合成子，如，二甲硫基亚甲基乙酰乙酸乙酯，二甲硫基亚甲基丙二腈，二甲硫基亚甲基氰基乙酸乙酯和甲氧基苯基亚甲基丙二腈等，其中除后面一个外，均是乙烯酮二硫代缩醛类化合物，这些合成子已经被以往的研究证明在合成有生物活性的化合物方面是有效的。

关键词： 聚乙二醇   合成路线   海因   咪唑啉酮   杂环化合物   聚合物载体  

摘要： 本文概述了聚乙二醇(PEG)作为可溶性聚合物载体在杂环化合物合成中的应用现状，并利用它成功合成了海因和硫代海因类衍生物并初步探讨了咪唑啉酮化合物的合成。全文分为四部分：\n 第一部分：文献综述概述了近年来不溶性聚合物和可溶性聚合物PEG作为载体支载合成杂环化合物的研究进展。\n　　第二部分：聚乙二醇支载合成海因和硫代海因\n　　利用PEG3400作为可溶性聚合物载体，以溴乙酰溴为连接体，与一系列伯胺反应，得到PEG支载的α-氨基酸酯，然后分别与异氰酸酯或异硫氰酸酯反应，在碱性条件下关环，得到海因和硫代海因。\n　　第三部分：聚乙二醇支载合成咪唑啉酮\n　　利用PEG3400作为可溶性聚合物载体，以溴乙酰溴为连接体，首先与叠氮化钠反应，得到PEG支载的叠氮乙酸酯，然后分别与三苯基膦和异氰酸苯酯反应，生成PEG支载的碳二亚胺，最后与不同的胺反应，初步探讨了咪唑啉酮类化合物的合成。\n　　第四部分：结论\n　　总结所做的工作。

关键词： 二氢呋喃   呋喃   铵叶立德   烯酮   环丙烷   氧化剂  

摘要： 在本论文的研究工作中，我们首先开发了一种利用铵叶立德和烯酮的反应来合成二氢呋喃的方法，该方法的优点是操作简单方便、原料便宜易得。我们还开创了胺催化条件下利用叶立德途径合成二氢呋喃的先例。\n　　而且，我们发现利用这种方法还可以合成β，γ-反式-γ-丁酸内酯和环丙烷衍生物。\n　　其次，我们发现在DBU存在下，得到的二氢呋喃反式异构体3和顺式异构体4可以相互转化。\n　　另外，我们发现二氢呋喃反式异构体3和顺式异构体4可以用温和氧化剂-活性二氧化锰(CMD)进一步氧化为相应的呋喃。例如，反式二氢呋喃3h在苯溶剂中或顺式二氢呋喃4h在二氯甲烷中回流时，都能被过量的活性二氧化锰高产率地氧化为四取代的呋喃11h。

关键词： 环合反应   喹啉   萘啶   舍氮杂环化合物  

摘要： 芳醛和丙二腈的Knoevenagel反应得到β-二腈基苯乙烯,进而与环己二酮进行Michael加成生成2-氨基-3-氰基-4-芳基-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉;4-芳基六氢喹啉与环己二酮发生胺的加成缩合反应生成2-N-(3-氧代-1-环己烯基)氨基-3-氰基-4-苯基-5-氧代-1,4,5,6,7,8-六氢喹啉,在碱性和氯化亚铜催化下进一步环合成4-苯基-5-氨基-二-(2-氧代环己烷)并[b,g]-1,3-二氢萘啶.所合成的新化合物均经IR1、H NMR及元素分析证明其结构.

关键词： 有机铝杂环化合物   合成   应用  

摘要： 有机铝杂环化合物作为金属杂环化合物中的重要一员,在有机合成中表现出一些独特的性质。有机铝杂环化合物主要包括铝杂环戊二烯、铝杂环戊烯,以及铝杂环戊烷。本文介绍近年来有机铝杂环化合物的合成方法学、反应化学及其在有机合成中的应用研究进展。

关键词： 花色素   苯并吡喃   苯并噻喃   喹啉   吡咯   芳基化反应  

摘要： 烯烃的芳基化反应是非常重要的有机合成反应，经常应用于合成多种衍生化的芳香化合物，主要分为烯烃的间接芳基化反应和烯烃的直接芳基化反应。烯烃的间接芳基化反应，如钯催化的Mizoroki-Heck反应及其多种交叉耦合反应(Kumada-Tamao-Corriu反应、Negishi反应、Hiyama反应、Migita-Kosugi-Stille反应和Suzuki-Miyaura反应等)，在合成多种芳香化合物的过程中起着相当重要的作用，发展成为多个人名反应。这些反应需要先将卤素等官能团引入到芳香环，在贵金属钯等作用下，间接地将芳环引入到碳碳双键，具有一定的局限性。为了解决该局限性，最近发展了烯烃的直接芳基化反应，利用醋酸钯活化芳香环上的碳氢键(C-H)，随后与双键作用，在额外的氧化剂和助催化剂作用下，直接地将芳环引入到碳碳双键。该反应仍然存在一些不足之处，如需要价格昂贵的金属钯、同时还需要额外的化学剂量氧化剂和一定的助催化剂等。\n 本论文工作发现了一种新型的烯烃直接芳基化方法。该方法是让芳香化合物酚与官能化的双键(如查尔酮或β，γ-不饱和a-酮酯类化合物等)发生傅克反应，再利用酚羟基等参与脱氢，从而将芳环引入到碳碳双键，不需要其它氧化剂，不需要引入卤素取代基，不需要金属催化剂、助催化剂等；利用该方法还可以有效合成多种杂环化合物。这些杂环化合物主要包括花色类化合物、苯并吡喃酯类化合物、苯并噻喃酯类化合物。在对上述反应条件进行优化和对反应产物进行衍生化的过程中，我们还发现和发展了合成喹啉类化合物、氮杂香豆素类化合物、3-芳胺基-5-氢吡咯-2-酮类化合物、含杂环氨基酸及其衍生物、螺环类化合物、手性螺环类化合物和双杂环类化合物的合成新方法。具体说来，本论文主要进行了以下几个方面的工作：\n 1.花色类化合物的合成新方法发现和发展了花色类化合物的新合成方法，系统地研究了其反应条件和反应底物的普适性，提出了可能的反应机理，采用多种手段证实了该反应机理，用单晶等手段确定了反应产物和反应中间体的结构。\n 2.苯并吡喃酯类化合物和苯并噻喃酯类化合物的合成新方法发现和发展了苯并吡喃酯类化合物、苯并噻喃酯类化合物新合成方法，系统地研究了其反应条件和反应底物的普适性，提出了可能的反应机理，采用多种手段证实了该反应机理，用单晶等手段确定了所合成化合物及反应中间体结构。以苯并吡喃酯类化合物为原料，在无催化剂条件下合成出新型含杂环氨基酸及其衍生物，系统地研究了其反应条件和反应底物的普适性，用单晶等手段确定了所合成化合物的结构。以苯并吡喃酯类化合物为原料，在三氯化铁催化下合成出新型双杂环类化合物，系统地研究了其反应条件和反应底物的普适性，用单晶等手段确定了所合成化合物的结构。以苯并吡喃酯类化合物为原料，在无催化剂条件下合成出新型螺环类化合物和手性螺环类化合物，系统地研究了其反应条件和反应底物的普适性，用单晶等手段确定了所合成化合物的结构。\n 3.喹啉类化合物的合成新方法发现和发展了喹啉类化合物的新合成方法，提出了可能的反应机理，用单晶等手段确定了所合成化合物的结构，并用反应进一步验证了反应机理。详细地研究了溶剂、反应温度、催化剂种类等多种因素对其反应选择性的影响。调控反应条件，选择性地合成取代形式正常或取代形式异常的喹啉类化合物。在系统研究该法的过程中发展了一种氮杂香豆素类化合物的合成方法，用单晶等手段确定了所合成化合物的结构。\n 4.

关键词： 二碘化钐   负载化   催化有机合成   杂环化合物   稀土催化剂  

摘要： 本论文由两部分的工作组成：二碘化钐催化合成含氮杂环化合物的研究及负载化稀土催化剂的探索。\n 第一部分研究工作发现：***2可有效地催化醛、脲或硫脲和β-二羰基化合物的Biginelli反应，“一锅化”合成3，4-二氢嘧啶-2-酮化合物。反应无需溶剂，条件温和，时间较短，产率中等到高。\n　　2.