关键词：
烯丙基硫叶立德
串联环化反应
苯并噻吩衍生物
摘要：
串联反应是指在同一个反应环境并不进行新操作时,加入的反应物连续进行两步或两步以上的反应。该类反应具有可以简化操作强度、减少排放、可以一步从相对简单的原料出发,快速高效的构筑在结构、骨架以及立体构型上具有多样性的化合物的优点,在有机合成化学中占有重要的地位。另一方面,硫叶立德是一类具有高反应活性的物质,作为重要的有机合成中间体,广泛应用于各种串联反应中,高效的构筑多种碳环、杂环化合物。因此,本论文将围绕探索基于烯丙基硫叶立德的串联反应,高效的构筑苯并噻吩并含氧杂环化合物,主要工作分为以下几个方面:1)以取代苯硫酚为基础合成一系列硫代橙酮,在NaH促进下与烯丙基硫叶立德完成[4+3]串联环化反应。在该过程中,烯丙基硫叶立德作为三碳合成子参与到反应中,合成了苯并噻吩并氧杂环庚烷衍生物。较高的产率和温和的条件使得该反应对于合成氧杂七元环化合物具有潜在的应用价值。2)在上述工作基础之上,我们又将硫代橙酮一端的芳基取代基换成酯基或酮羰基时,在Cs2CO3的作用下与烯丙基硫叶立德完成[4+2]串联环化反应。这是首例烯丙基硫叶立德作为二碳合成子的反应。该反应底物适应性较好,并高产率地合成了苯并噻吩并吡喃衍生物。3)在优化第一系列反应过程中,我们发现,当用叔胺类化合物作为碱,在得到苯并噻吩并氧杂环庚烷之外,伴随着另外少量新化合物生成。通过详细的优化反应条件,我们发现以DIPEA作碱,无水CH2Cl2作溶剂时,该反应生成了一对苯并噻吩并二氢吡喃衍生物,同时硫叶立德中的硫醚也引入到了产物中。其中,烯丙基硫叶立德也作为二碳合成子参与到反应中。本论文共合成新化合物71个,所有新化合物均通过1H NMR,13C NMR,IR,HRMS,m.p.（固体）表征,部分化合物通过X-ray单晶衍射确定结构。
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