关键词： Wittig反应   机理   内Lin盐   假旋转理论   砷叶立德   硫叶立德   碘叶立德  

摘要： 本文探讨了Ｗｉｔｔｉｇ反应的三个机理并给出了简单解释。

关键词： 硫叶立德   类硫叶立德自由基   结构过渡态   能量过渡态   反应机理   量子拓扑  

摘要： 采用MP2 (FC) /6- 3 11+ +G(d ,p)对硫叶立德和类硫叶立德自由基反应机理进行了探讨 .优化了中间体、过渡态和产物的几何构型 .本文侧重从量子拓扑学的角度 ,对IRC(内禀反应坐标 )反应进程中各点进行电子密度拓扑分析 ,讨论了反应过程中化学键的断裂、生成和化学键的变化规律 .找到了这类反应的能量过渡态和结构过渡态 ,上述两个反应都是先经历一个没有形成三元环拓扑结构的能量过渡态 ,再经历一个形成了三元环拓扑结构的结构过渡态 。

关键词： 乙烯基   环氧化合物   硫叶立德   合成  

摘要： 在相转移条件下(CH_3CN/KOH/RT)乙烯基型硫叶立德和醛反应高产率地得到以反式为主的产物,而在低温溴化锂存在下(LiBr/KHMDS/THF/-90℃)得到以顺式为主的产物.对于通过反应条件的变化而改变反应产物立体化学的机理,给出了一个初步的解释.

关键词： 亚胺   串联反应   立体选择性   β-氨基酮   硫叶立德   氮杂环丙烷  

摘要： 该论文主要对亚胺的某些立体选择性反应进行了研究。研究人员开展了亚胺参加的Michael-Imino Aldol串联反应的研究。首先研究人员用硫负离子来引发串联反应,通过硫负离子对α,β-不饱和酮的共轭加成而后用亚胺捕获生成的中间体,顺利地得到了预期的串联反应产物。其次,研究人员以二乙基锌来引发串联反应,发现HMPA对反应的选择性同样产生显著的影响,并通过在反应体系中加入4当量的HMPA,高立体选择性地得到了β-氨基酮类化合物。在高非对映选择性的基础上,研究人员以文献报道的BINOL衍生的单磷化合物为配体,高对映选择性地实现了Michael-Imino Aldol串联反应,主产物的ee值最高可在94.9﹪。此外,作为硕士工作的延续,研究人员经由硫叶立德途径的氨杂环丙烷化做了进一步的研究。

关键词： 硫叶立德   一锅法   环丙烷化   β-不饱和羰基化合物   羧酸酯   国家重点实验室   元素有机化学   对映异构体过量值   南开大学   全反式  

关键词： 硫苄基   硒苄基   叶立德   硫叶立德   硒叶立德  

关键词： 手性胶束   硫叶立德   醛   酮   不对称环氧化  

关键词： 三烷基硼烷   巴豆烷酸乙酯   化学反应  

摘要： 三烷基硼烷能与4-(二甲基硫叶立德)巴豆酸乙酯反应,给出(E/Z)-β,γ-不饱和酯(E:Z≈58:42),条件温和,产率高.该反应是一条使烷基延长四个碳原子得到β,γ-不饱和酯的新路线。

关键词： 氧硫叶立德   羰基化合物   相转移催化  

摘要： 本文报导在苯和氢氧化钠水溶液组成的两相体系中,在相转移催化剂TBAI的作用下,碘化三甲基氧锍鎓盐分别与△^(5、16)——3-羟基-孕甾-20-酮反应,生成△~5-16、17-环丙基-3-羟基-孕甾-20-酮;与香芹酮反应生成1-甲基-4-异丙基双环-[4、1、0]-庚酮-2;与苯甲醛的反应,不加TBAI,反应也顺利进行,仍然得到与加TBAI相同的结果,产物为2-苯基环氧乙烷。从而认为,在这反应中,碘化三甲基氧锍鎓盐本身,起着相转移催化剂的作用。