关键词:
活性CeO2纳米微粒
齿轮油
摩擦学性能
吸附行为
配伍性能
摘要:
润滑油在工业生产中不可或缺;纳米微粒具有独特的物理化学性质以及良好的减摩抗磨性能。但纳米微粒在润滑油中易团聚且与基础油的相容性不佳,这就需要使用表面活性剂对纳米微粒进行表面改性。目前大多数表面活性剂缺乏活性元素,不利于纳米微粒在摩擦表面的化学吸附。因此,有必要使用含活性基团的表面活性剂对纳米微粒进行表面改性,以改善其与基础油的相容性,增强其活性以及在金属摩擦表面的成膜能力,从而有效提升润滑油的摩擦学性能。稀土元素氧化物CeO2纳米微粒在工业中得到了广泛应用;其能有效提升润滑油的摩擦学性能。基于此,本论文利用原位表面修饰技术,使用含活性基团的表面活性剂合成了两种活性CeO2纳米微粒,研究了活性基团对纳米微粒吸附行为和摩擦学性能的影响,探究了其摩擦学机理;同时考察了其与齿轮油典型添加剂的配伍性能以及活性CeO2纳米微粒对成品齿轮油摩擦学性能的影响,以便为推动其在齿轮油中的应用积累实验数据。本论文主要研究内容及结论如下:
(1)异辛酸和己二酸表面修饰CeO2纳米微粒的制备及摩擦学性能研究
以六水硝酸铈为原料,无水乙醇为溶剂,浓氨水为沉淀剂,异辛酸(EHA)和己二酸(AA)为表面活性剂,合成了活性EHA/AA-CeO2纳米微粒。采用X-射线衍射仪(XRD)、透射电子显微镜(TEM)、傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)对合成的CeO2纳米微粒进行了结构表征,采用热分析系统(TG)评价了其热稳定性;并测定了其摩擦学性能。结果表明,活性EHA/AA-CeO2纳米微粒为立方晶型结构,平均粒径为2 nm,EHA和AA通过化学反应接枝在CeO2纳米微粒表面。其在AN5基础油中能稳定分散,且有良好的减摩抗磨效果,在添加质量分数为1.8%时摩擦学性能最佳;与纯AN5基础油对比,摩擦系数降低52.4%,磨损率降低95.7%,PB值提高8个等级。同不含活性基团的EHA-CeO2纳米微粒相比,EHA/AA-CeO2纳米微粒的摩擦学性能以及在金片表面的吸附性能均更优。这是因为其活性羧基有利于促进其在金属摩擦表面的吸附,且其可参与摩擦化学反应生成复合润滑保护膜。
(2)油酸二乙醇酰胺和己二酸修饰CeO2纳米微粒的制备及摩擦学性能研究
以六水硝酸铈为原料,无水乙醇为溶剂,浓氨水为沉淀剂,油酸二乙醇酰胺(ODEA)和己二酸(AA)为表面活性剂,合成了活性ODEA-AA-CeO2纳米微粒;采用XRD、TEM、FTIR表征了其结构,采用TG测试了其摩擦学性能。结果表明,合成的活性ODEA-AA-CeO2纳米微粒为立方晶型结构,平均粒径为3 nm;AA通过化学反应接枝在CeO2纳米微粒,ODEA通过化学反应连接在AA另一端的羧基上。其在AN5基础油中能够稳定分散,且有良好的减摩抗磨效果,在添加质量分数为0.6%时摩擦学性能最佳;对比纯AN5基础油,摩擦系数降低56.00%,磨损率降低92.27%,PB值提高8个等级。吸附行为测试表明,其能在金片表面形成粘弹性吸附膜。据此提出其减摩抗磨机理为:表面活性剂的酰胺键活性基团有利于促进CeO2纳米微粒在金属摩擦表面的沉积、吸附,而有机修饰剂的长链烷基有利于纳米微粒在润滑油中良好分散,从而促进金属摩擦表面润滑膜的形成。
(3)活性CeO2纳米微粒与齿轮油典型添加剂的配伍性能及应用研究
研究了两种活性CeO2纳米微粒分别与齿轮油典型添加剂硫代磷酸复酯胺盐(T307)、丁基异辛基磷酸十二胺盐(T308B)和硫化烯烃(T321)之间的配伍性能和竞争吸附行为,并进一步考察了两种活性CeO2纳米微粒对成品齿轮油摩擦学性能的影响。结果表明:EHA/AA-CeO2纳米微粒与T307配伍在AN5基础油中有着良好的协同摩擦学效应,相比纯AN5基础油,摩擦系数降低57.14%,磨损率降低96.72%,PB值提高12个等级;吸附行为测试表明,活性EHA/AA-CeO2纳米微粒与T307能在金片表面形成更厚的吸附层。ODEA-AA-CeO2纳米微粒与T321配伍在AN5基础油中有着良好的协同摩擦学效应,相比纯AN5基础油,摩擦系数降低47.62%,磨损率降低95.24%,PB值提高9个等级;吸附行为测试表明,活性ODEA-AA-CeO2纳米微粒与T321能够在金片表面形成更厚的吸附层。活性CeO2纳米微粒在长城CKD 320齿轮油中有着良好的减摩抗磨性能;在最佳添加质量分数时,含EHA/AA-CeO2纳米微粒的齿轮油润滑下的摩擦系数降低10.71%,磨损率降低42.55%,PB值提升至1118 N,PD值达3090;而含ODEA-AA-CeO2纳米微粒的齿轮油润滑下的摩擦系数降低1.79%,磨损率降低26.95%,PB值提升至1050 N,PD值保持3090 N不变。且两种活性CeO2纳米微粒添加到长城CKD 320齿轮油中,铜片腐蚀程度均为1