关键词:
Ti3C2量子点
MXene
助催化剂
催化剂改性
光催化析氢
摘要:
目前,为缓解能源短缺、全球变暖和环境污染等棘手问题,研究人员将目光转向可再生太阳能,不遗余力地开发高效、稳定、可回收的半导体催化剂。在过去的几十年中,已经发现了许多半导体催化剂材料,例如TiO2、Zn O、Fe2O3、石墨氮化碳(g-C3N4)等。这些光催化剂用于光催化水解析氢、二氧化碳转化为碳氢化合物燃料和光催化降解污染物。然而,由于半导体材料的可见光吸收率低、光生电子-空穴对复合率高、活性位点缺乏等问题,这些光催化剂的光催化活性还不足以达到工业化利用水平,负载助催化剂被认为是提高光催化剂光催化效率的可行方法。MXene类物质Ti3C2自从被发现以来就引起了广泛的关注。它呈现手风琴状片层结构,由于它具有丰富地表面官能团、化学稳定性强,以及优秀的电子特性等优势,引起了研究者们的广泛关注。由于其特性与光催化反应契合,针对半导体光催化剂的缺点,本文以利用Ti3C2量子点对不同光催化剂载体进行修饰的角度出发,通过超声法与水热法结合,制备了不同形貌的量子点;并制备了不同地光催化剂载体,将量子点与其进行复合,实现了对多种光催化剂的光生电子-空穴复合率以及光催化水解产氢性能等方面的改善。具体工作内容如下:(1)Ti3C2量子点修饰的空心球状g-C3N4用于高效光催化制氢本研究中,首先通过三聚氰胺与三聚氰酸两组分之间的超分子自组装,合成具有中空结构大比表面积的空心球状g-C3N4;同时利用热超声法制备了Ti3C2量子点,将两者结合,得到了Ti3C2量子点修饰的g-C3N4光催化剂,制备过程简便且快速。g-C3N4的分层堆叠结构有效地改善了其比表面积,独特空心结构还有利于入射光的多重反射。而其大比表面积为Ti3C2量子点的负载提供了基础,量子点的负载同时改善了催化剂整体的光吸收能力,降低了光生电子-空穴对的复合率并增加了光生电荷的载流子迁移率,从而增强可见光的利用率。所制备的最优样品在给定实验条件下实现了显著的H2释放速率:6531.44μmol·h-1g-1,产氢速率达到了纯g-C3N4(2067.48μmol·h-1g-1)的约3倍。并且经过循环稳定性测试,催化活性得到了很好的保留。通过PL光谱和电化学分析证明了量子点负载与光催化活性之间的关系。结合XRD,XPS,BET,UV-Vis等表征结果,提出了一种可能的光催化析氢机理。(2)MIL-88B(Fe)/Ti3C2量子点复合光催化剂用于高效光催化制氢本研究中,通过Fe Cl3·6H2O和2-氨基对苯二甲酸合成具有大比表面积的纺锤形MOFs MIL-88B(Fe),同时利用水热法法制备了Ti3C2量子点,将两者结合,得到了Ti3C2量子点修饰的MIL-88B光催化剂,产物稳定,反应快速且环保。MIL-88B表面丰富的微孔为Ti3C2量子点提供了有效的附着点,并提供了极大的比表面积,量子点的负载改善了催化剂整体的光响应能力,降低了光生电子-空穴对的复合率并增加了光生电荷的载流子迁移率,从而增强可见光的利用率。所制备的最优样品在给定实验条件下实现了显著的H2释放速率:4561.89μmol·h-1g-1,产氢速率达到了纯MIL-88B(1206.97μmol·h-1g-1)的约4倍。并且经过循环稳定性测试,催化剂的催化稳定性得到了证明。结合PL,XRD,XPS,BET,UV-Vis等表征结果,提出了一种可能的光催化析氢机理。(3)Ti3C2量子点修饰的3D/2D TiO2/g-C3N4 S型异质结构用于高效光催化制氢本研究中,利用钛酸四丁酯制备了TiO2微球,同时通过煅烧尿素界面生长构建了独特的3D/2D S型异质结结构TiO2/g-C3N4,同时利用氨水热法法制备了Ti3C2量子点,结合后,得到了Ti3C2量子点修饰的TiO2/g-C3N4光催化剂,产物具有稳定的形貌与性能,反应快速且环保。TiO2/g-C3N4表面丰富的纳米片为Ti3C2量子点提供了有效的附着点,S型异质结与量子点的负载共同改善了催化剂整体的光响应能力,降低了光生电子-空穴对的复合率并增加了光生电荷的载流子迁移率,从而极大地增强了可见光的利用率。所制备的最优样品在给定实验条件下实现了显著的H2释放速率:5540.21μmol·h-1g-1,T-CN-TCQD的产氢量是TiO2/g-C3N4的1.6倍。并且经过循环稳定性测试,催化剂的催化稳定性得到了证明。结合DFT计算,TA光谱,PL,XRD,XPS,BET,UV-Vis等表征结果,提出了一种可能的光催化析氢机理。