关键词： 树枝化聚合物   四氢呋喃   三氯甲烷   溶剂化效应   金属有机聚合物   高分子链   单分子力谱   树形聚合物   纳米力学  

摘要： 本论文以基于原子力显微镜技术的单分子力谱方法为主要表征手段,在单分子水平上研宄了树形大分子和金属有机聚合物的单链性质,总结影响单链弹性以及界面吸附性质的因素: Ⅰ、主链为聚对苯的两种侧链树枝化聚合物在不同有机溶剂中的单链弹性由于其亲疏水性不同而产生差异。由于溶剂化效应,两亲性的aPPP在四氢呋喃中的单链刚性大于在二氯甲烷中,而疏水的}LPPI,在两种溶剂中的单链刚性相同。在相同溶剂中aPPP的单链刚性都比hPPP大。两种聚合物在水中都以“平躺”型构象吸附在石英基底上,脱附力随着疏水相互作用的减弱而减小。 Ⅱ、研宄了聚醚树枝状分子与马来酸酐交替共聚的侧链树枝化聚合物在不同树枝代数、不同溶剂的影响下其单链弹性的变化。调节聚合物侧链树枝的代数可以增大聚合物单链刚性,同时溶剂化效应对聚合物的单链弹性也有不同程度影响。 Ⅲ、聚醚树枝状分子之间的相互作用随着树枝代数的增加而增大,一代树枝状分子之间的相互作用在力加载速率为40 nN,s时为235 pN。二代与一代树枝状分子之间的相互作用在相同速率范围内增大到315 pN。并且树枝状分子的相互作用力具有一定的速率依赖性。 Ⅳ、两种带有不同侧基的聚硅烷二茂铁在四氢呋喃中的单链刚性相同,氧化后由于高分子链上正电荷之间的排斥作用导致它们的单链刚性都大于氧化前。侧基带有苯环的聚二茂铁分子氧化后的单链刚性比侧基只有甲基的单链刚性更大。 Ⅴ研究了利用电化学氧化还原反应操控聚硅烷二茂铁单分子将电能转化为机械能的运作过程以及能量转化的工作效率。电能转化为机械能的效率在己完成的实验中最高可以达到26%。

关键词： 树形聚合物   树枝状聚合物   超支化聚合物   树枝化聚合物   聚醚  

摘要： 树形聚合物高度支化,与线形结构的聚合物相比具有较低的粘度及良好的溶解性,而且其单分子尺寸通常在纳米尺度,在多方面具有广阔的应用前景。树形聚合物通常分为3种,即树枝状聚合物、超支化聚合物和树枝化聚合物。作为树形聚合物的主要一类,树形聚醚由于其良好的化学、物理稳定性,良好的水及有机溶剂的溶解性,以及生物相容性等诸多优点,其合成及应用研究得到了广泛重视。本文对不同种类树形聚醚的合成及其应用作一详尽的综述,包括树枝状聚醚、树枝化聚醚及超支化聚醚3种主要类型,同时报道了作者等在该领域的最新研究进展,并对该领域的研究进行了相应的展望。

关键词： 树形大分子   原子转移自由基聚合   聚合物纳米粒子   自组装   大分子引发剂  

摘要： 聚合物纳米粒子具有许多既异于原子和分子又异于宏观样品的性质，其较高的比表面积，稳定的形态结构，良好的加工性能，并易于通过化学或物理的方法进行改性，使其在具有小尺寸效应、表面效应和量子隧道效应的同时，还具有其它特定功能，如光、电、磁、催化及生物活性功能。在医学免疫、生物工程、高效催化、航天能源以及微电子领域有着极其广阔的应用前景。本文首先从纳米尺寸材料、聚合物纳米粒子、树形大分子、原子转移自由基聚合等四个方面的研究进展做了详细介绍，进行了系统的综述。\n 聚合物纳米粒子的制备方法主要有乳液聚合法、微乳液聚合法等。但是乳液聚合需要大量表面活性剂，表面活性剂残留在产品中，很难除净，聚合物性能因此而受到很大影响，尤其是表面活性剂的存在对聚合物纳米粒子在生物体系中的应用十分不利。目前尚未发现10nm-100nm范围内单分散聚合物纳米微粒的良好合成方法。所以本文的研究目的是利用树形大分子具有三维构型、十分规则、高度枝化等结构特点，结合原子转移自由基聚合的优点，制备出粒径小于100nm单分散的树形大分子/聚合物纳米粒子。\n 在树形大分子引发剂的合成中，分别以溴乙酰溴(BrCH2COBr)和α-氯代丙酰氯(C3H4Cl2O)对第四代树形大分子聚丙烯亚胺(DAB-32)进行改性，并成功合成了树形大分子引发剂DAB-32-Br及DAB-32-Cl。\n 在原子转移自由基聚合制备树形大分子/PNIPAAM纳米粒子体系中，采用NIPAAM为单体，DAB-32-Br为大分子引发剂，CuBr为催化剂，bpy为配体，分别在H2O和H2O/乙醇反应介质中，实现了原子转移自由基溶液聚合。制备的树形大分子/PNIPPAM纳米粒子采用TEM观察其表面形态，PCS测定了纳米粒子的平均水合粒径大小和分布，得到粒子粒径范围为60～150nm。与H2O中ATRP反应相比，在H2O/乙醇反应介质中，所得到的粒子形状更加规则，且粒子间聚集程度降低。\n 在原子转移自由基聚合制备树形大分子/PSt纳米粒子体系中，以DAB-32-Cl为大分子引发剂，CuCl为催化剂，bpy为配体，DMF介质中，不同温度条件下，实现了St的原子转移自由基聚合，所得到的树形大分子/聚苯乙烯纳米粒子粒径均一，且粒径在100nm以下。通过TEM、AFM对树形大分子/PSt纳米粒子的形态进行了研究，实验结果说明，混合介质的配比对聚合物纳米粒子的形态结构有着重要的影响，随着分散体系中H2O的不断增加，纳米粒子的形态由规则的球形结构向支化状的线形结构转变，后又向规则的球形结构转变。并同时考察了聚合温度、单体浓度、聚合时间、引发剂浓度等对粒子粒径的影响。\n 在原子转移自由基聚合制备树形大分子/PAANa纳米粒子体系中，以AA为单体DAB-32-Cl为大分子引发剂，CuCl为催化剂，bpy为配体，不同反应pH值，H2O介质中，实现了AA的原子转移自由基溶液聚合。通过TEM对树形大分子/PAANa纳米粒子的形态进行了研究，实验结果说明，聚合体系pH值的选择对ATRP聚合非常关键，而且在pH值增加的情况下，粒子的粒径减小。反应过程中AA的浓度增加，粒子的粒径逐渐增大。

关键词： 合成高分子   星形聚合物   树枝   应用   造纸   分子结构   树形聚合物   几何对称性   大分子   官能团  

摘要： 树枝形聚合物(Dendrimer,也称树形聚合物或星形聚合物),是当前正在蓬勃发展的一类三维的、高度有序的新型合成高分子.这类大分子在结构上具有高度的几何对称性、精确的分子结构、大量的官能团、分子内存在空腔及分子链增长具有可控性等特点[1],其结构如图1所示.

关键词： 聚合物   载体   有机催化剂   树形聚合物   多肽  

摘要： 对二十余年来聚合物支载的有机催化剂的合成、性能及其在催化反应中的应用,包括负载催化剂的回收和重复使用等进行了综述。用于支载体的聚合物包括交联聚合物、线型聚合物及树形聚合物;支载的有机催化剂包括手性及非手性催化剂两类。本文作为第二部分将介绍聚合物支载的手性有机催化剂,重点介绍近年来颇受重视的氨基酸及多肽类有机催化剂的研究及其应用进展。

关键词： 聚合物   载体   有机催化剂   树形聚合物   有机催化剂   聚合物支载   手性催化剂   相转移催化剂   交联聚合物   负载催化剂   树形聚合物   线型聚合物   氧化催化剂  

摘要： 对二十余年来聚合物支载的有机催化剂的合成、性能及其在催化反应中的应用,包括负载催化剂的回收和重复使用等进行了综述。用于支载体的聚合物包括交联聚合物、线型聚合物及树形聚合物;支载的有机催化剂包括手性及非手性催化剂两类。本文作为第一部分将介绍聚合物支载的非手性有机催化剂,包括相转移催化剂、氧化催化剂、酸以及碱催化剂。

关键词： 树枝化聚合物   树枝状大分子   树形聚合物   聚合反应   纳米聚合物  

摘要： 本文综述了由树枝状大分子和线形聚合物结合而形成的一类新型树形聚合物———树枝化聚合物的研究进展 ,包括树枝化聚合物的各种合成方法、结构表征和形态分析等。同时对树枝化聚合物在催化载体、纳米材料、生化和光电功能材料等领域的应用研究进行了详尽的综述。

关键词： 原子转移自由基聚合   偶氮侧链液晶高分子   甲壳型液晶高分子   星形杂臂聚合物   树树枝状聚合物  

摘要： 本文简述了星形聚合物、星形杂臂聚合物及树形聚合物三类特殊结构的非线形聚合物的研究进展，同时也介绍了高分子液晶的研究现状，并将非线形结构与高分子液晶结合到同一体系，设计并成功地合成了几类特殊结构的非线形高分子液晶。 设计并用原子转移自由基聚合反应成功地合成了新型的AB2型星形杂臂甲壳型液晶高分子[PS（PMPCS）2]和星形杂臂偶氮侧链液晶高分子[PS（PMMAZO）2]。用差热分析（DSC）、偏光显微镜（POM）及X光衍射（WAXD）研究了以上星形杂臂甲壳型液晶和星形杂臂偶氮侧链液晶共聚物的液晶性，并与相应液晶均聚物和嵌段共聚物的液晶性进行了比较，发现星形杂臂偶氮侧链液晶共聚物的液晶稳定性有所提高，但其近晶相织构受到限制，而星形杂臂甲壳型液晶的液晶行为则基本类似相应液晶均聚物，只有数均分子量大于某一数值时才表现出液晶性。其液晶性与分子量分布及分子形状无关，只与臂的长度有关。 以原子转移自由基偶联法合成了星形聚合物（PEO）_n和星形杂臂（PEO）_n（PS）_n共聚物。以傅立叶红外光谱（FT-IR）、核磁共振（1H NMR）和GPC分析方法确定了产物的结构。GPC分析结果表明偶联剂的偶联效率高，所得聚合物分子量增大，分子量分布窄。研究了偶联反应的影响因素，发现采用邻二甲苯为溶剂，二乙烯基苯（DVB）为偶联剂，CuBr／bpy为催化剂，在反应温度为110℃，PEO-Br大分子引发剂浓度为0.072M，[DVB]／[预聚物]原料配比为12的反应条件下，偶联反应效率可达99％以上，所得聚合物分子量分布在1.2以下。采用DSC和偏光显微镜POM分析方法研究了星形（PEO）_n聚合物和星形杂臂（PEO）_n（PS）_n共聚物的结晶行为，并与相应线形均聚物及嵌段共聚物的结晶行为进行了比较。发现星形（PEO）_n相对线形PEO均聚物，其结晶能力有所下降且随PEO臂数增加，其熔点和每克PEO的熔融热熔值均下降，其熔体非等温结晶的速度也明显下降。星形杂臂共聚物（PEO）_n（PS）_n和嵌段共聚物PEO-b-PS的熔点和每克PEO的熔融热熔值随共聚物中PS的含量的增加而下降，其熔体非等温结晶的速度也明显下降。星形杂臂共聚物（PEO）_n（PS）_n相对线形嵌段共聚物PEO-b-PS其结晶受限程度增大。 以发散法合成了1.0～4.0代（G）树枝状高分子聚酰胺-胺（PAMAM）及树枝状PAMAM-MMAZO高分子偶氮侧链液晶，讨论了树枝状1.0G PAMAM的合成和

关键词： 医学   树形分子   树形聚合物   糖载体   成像对比剂载体   药物转输   基因转输   生物传感  

摘要： 本文综述了树形分子在医学领域中应用研究进展 ,旨在加深人们对该领域了解 ,促进该领域的快速发展。

关键词： 树形聚合物   功能化   结构设计   研究进展   光开头   发色基团   光获体系   生物探针  

摘要： 综述了树形聚合物的最新研究进展 ,重点介绍了近年来树形聚合物功能化结构设计及其在光、电信息及生物技术等新领域中的应用研究、发展趋势和应用前景。