关键词:
NO
催化氧化
溶胶凝胶
氧化锰
高铝粉煤灰
摘要:
氮氧化物(NOx)减排是我国当前面临的重大环境问题之一。现在各行业普遍采用的选择性催化还原(SCR)脱硝技术存在成本高、氨逃逸、脱硝温度高等难题,因此,选择性催化氧化(SCO)脱硝技术成为近年来研究热点。但目前SCO脱硝技术存在催化剂成本高、氧化条件苛刻、抗水抗硫差等问题。针对以上需要解决问题,本论文以多孔结构的预脱硅高铝粉煤灰(HAFA)为催化剂载体,采用溶胶凝胶法制备了MnOx/HAFA、MnOx-Ce O2/HAFA、MnOx-Ce O2-Cu O/HAFA系列NO催化氧化粉煤灰基催化剂,并开展了其对模拟真实烟气的催化氧化性能和对催化剂的抗水抗硫性能研究,初步探索了催化反应机理。论文取得如下创新性研究成果:(1)以硝酸锰为活性组分,制备了MnOx/HAFA催化剂。系统考察了锰负载量、凝胶煅烧温度、载体粒径、催化反应温度对催化剂性能影响。结果表明,当锰负载量为8wt%、凝胶煅烧温度为500℃、载体粒径为100~200目时催化剂的催化活性最高;当NO进口浓度为600 ppm、空速为8000 h-1,O2浓度为10 vol%的烟气条件下,在催化反应温度为290℃时达到最高NO氧化率78%,与现有技术水平相当。(2)为提升催化剂的催化性能,探究了铈的引入对催化剂活性的影响。研究发现,当其他条件不变的情况下,锰铈摩尔比为3:1时,催化反应温度为270℃时达到最高NO氧化率81%。在此基础上,为进一步提升催化剂的催化性能,考察了铜掺杂对锰铈催化剂活性的影响,结果显示,当铜掺杂比例为20%时,在催化反应温度为270℃达到最高NO氧化率89%,且稳定性良好。(3)初步揭示了锰基催化剂的反应机理。SEM分析结果显示,氧化锰粒子大小在100-200 nm之间且与铈、铜等组分均匀负载在载体上。N2物理吸附测试结果表明,催化剂的孔结构主要为介孔,并呈现H3型回滞环。采用XPS分析了锰基催化剂上化学吸附氧含量的变化规律,结果显示,Oβ的占比和Mn4+浓度随着锰负载量的增加先增大后减小,此趋势与NO催化氧化率变化趋势一致,表明Oβ和Mn4+是影响NO催化氧化效果的决定因素。(4)考察了铜掺杂后锰铈催化剂的抗硫抗水性能。结果显示,烟气中的H2O对催化剂的性能影响不大,且催化剂的活性在停止通入H2O后又得以恢复。烟气中通入SO2后,在较长的反应时间内活性有降低,在烟气中SO2浓度200 ppm、H2O浓度4 vol%的条件下NO的转化率为52%,仍然可以满足NO催化氧化后碱液吸附工艺的要求,表明催化剂具有一定的抗水抗硫性能。