关键词:
磷酸铁锂
循环伏安法
分光光度法
钍试剂
摘要:
LiFePO4是有序规整的橄榄石型结构,属于正交晶系,空间群为Pmnb,是一种稍微扭曲的六方最密堆积结构。晶体由FeO6八面体和PO4四面体构成空间骨架,P占据四面体位置,而Fe和Li则填充在八面体的空隙中,Li+具有一维可移动性。充放电过程中可以可逆的脱出和嵌入。放电时,Li+从氧原子八面体中心位置嵌入,充电时Li+脱嵌过程则正好相反。
本论文应用扫描循环伏安法,研究自制LiFePO4材料在LiNO3水溶液体系中的脱/嵌锂过程,该扫描曲线是一个完整的、闭合的氧化/还原峰曲线,峰型尖锐,说明LiFePO4材料在水溶液体系中具有电化学可逆性。数次循环后,容量衰减。
本实验中使用不同的导电材料做集流体,如不锈钢网、Pt片等,用不同的水溶液介质,如LiNO3、Li2SO4等溶液,对LiFePO4材料在锂离子水溶液进行循环伏安测试。实验证明,不同的集流体材料、不同的水溶液介质对LiFePO4材料在锂离子水溶液介质中的嵌/脱锂过程无明显影响,说明LiFePO4材料可以作为从锂离子水溶液中提锂的材料。
对LiFePO4材料在LiNO3水溶液中进行恒电位嵌锂,对嵌锂后的LiFePO4材料进行恒电位脱锂,将嵌入材料中的Li+释放到去离子水溶液中,以分光光度法测定其中Li+的吸光度。对照标准Li+吸光度~浓度(g/L)曲线,根据关系式A = abc,计算出其Li+浓度,与LiFePO4材料的最大嵌锂量相比,计算出LiFePO4材料的初次嵌锂效率。LiFePO4材料的初次嵌锂率为35.30%,初次嵌锂量为12.80mg/g,第二次嵌锂效率为25.50%。说明LiFePO4材料可以作为含Li+水溶液的嵌锂材料进行提锂,但是提锂效率低。
按照上述操作,对同一LiFePO4材料进行数次嵌/脱锂,其嵌锂量衰减,可能是由于:一,LiFePO4材料在溶液中长时间浸泡,少量溶解,二,LiFePO4材料与集流体接触不够紧密,不利于电荷传递。
以LiFePO4材料对贫锂离子水溶液嵌锂,将嵌入的Li+释放到去离子水中,将数次嵌入的Li+释放到同一去离子水中,得到富锂离子水溶液,实现了Li+的富集。
本实验采用分光光度法测定水溶液中Li+含量。加入1.0mL 0.02%钍试剂作为显色剂;加入7.0mL丙酮作为显色介质;加入20.00%的KOH 0.2mL,调节显色所需的强碱条件;去离子水定容至10.0 mL;测量波长为486nm,络合40min,测定出Li+吸光度。