关键词:
锂离子电池
正极材料
磷酸铁锂
溶胶-凝胶法
聚乙二醇
摘要:
磷酸铁锂由于具有安全性能高、价格低廉、环境友好、循环性能好等优点被认为是目前最具潜力的正极材料。然而其存在电导率低和锂离子扩散系数小等问题,在大电流充放电时,材料的容量比较低,限制了其大规模商业化应用。 本文以提高磷酸铁锂的大电流放电性能为目标,通过不同的合成方法,对制备条件进行优化,采用C包覆、减小颗粒粒径等方法使材料的倍率性能得到明显的提高。利用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、激光粒度分析(LPS)、交流阻抗(EIS)、循环伏安(CV)、比表面测试(BET)以及电化学测试等分析手段研究材料的晶体结构、表面形貌、粒径大小和电化学性能。 以Li2CO3、FeC2O4·2H2O、NH4H2PO4、蔗糖为原料,采用二步固相合成法合成LiFePO4正极材料,研究了包覆碳对磷酸铁锂性能的影响。实验表明包覆C有助于阻碍颗粒长大,提高电导率。电荷转移电阻由不包C时的377.9Ω减小到包C后的169.2Ω,电导率由10-9S/cm提高到10-4S/cm,首次放电比容量由80.83mAh/g提高到了141.3 mAh/g,包覆C后容量提升效果明显。 以溶胶-凝胶法合成LiFePO4正极材料。探讨了焙烧温度、焙烧时间、pH值,锂过量系数对溶胶-凝胶法制备磷酸铁锂的电化学性能的影响。实验结果表明焙烧温度为700℃,焙烧时间为10h,pH值为10,锂过量系数为1.05时合成的材料有较佳的放电性能,首次放电比容量达到145.3 mAh/g. 以PEG为表面活性剂对溶胶-凝胶法合成磷酸铁锂进行改性。PEG与胶体粒子以氢键结合,包覆在胶体粒子外面,阻碍了颗粒的团聚。研究了PEG分子量和添加量对材料性能的影响。以PEG分子量为6000,添加量为50%的条件下合成的材料有最好的性能和经济性。实验表明合成的材料有亚微米甚至纳米级的粒径,比表面积高达50.17m2/g。电化学性能优异,0.2C,1C,5C,10C放电比容量分别是:143.8 mAh/g, 133.1 mAh/g,124.1 mAh/g,117.0 mAh/g,相对于固相法合成的材料的141.3 mAh/g, 125.7 mAh/g,106.3 mAh/g,83.1 mAh/g,倍率性能提升明显。循环性能优异,1C充放电循环300次不衰减,循环1000次容量保持率仍达到91.75%。