关键词:
LiFePO4/C
微波合成
介电常数
流变相
喷雾干燥
放电容量
摘要:
磷酸铁锂(LiFePO4)作为锂离子电池的正极材料,因其具有相对较高的理论容量(170mAh/g)、平稳的充放电电压平台、高安全性、较好的热稳定性、环境友好等优点,成为可充电锂离子电池的研究热点。本文以FePO4·2H2O为铁源、LiOH·H2O为锂源,通过流变相和喷雾干燥法制备前驱体,用2450MHz、675W的电磁波作为加热源,研究不同碳源材料对一步法合成碳包覆磷酸铁锂(LiFePO4/C)的形貌、结构及性能的影响。
通过差示扫描量热法(DSC)、热重-差热分析法(TG-DTA)热分析手段,X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)等材料分析方法及恒电流充放电、循环伏安(CV)电化学测试技术对合成材料进行表征和分析,研究发现,当低介电常数的聚乙二醇(PEG10000)为碳源,因其微波加热热惯性极小、反应选择性高,导致PEG10000碳化不完全,影响材料的电化学性能。以0.05mol LiOH·H2O、FePO4·2H2O分别为锂源、铁源为例,蔗糖、聚乙二醇(PEG10000)、淀粉分别作为碳源,采用流变相-微波法合成LiFePO4/C通过碳源添加量和微波加热时间的优化,研究表明:PEG10000最佳加入量为6g,微波加热30min,0.1C倍率放电最大比容量为107mAh/g;蔗糖最佳加入量为2.5g,微波加热25min,0.1C倍率放电最大比容量为111mAh/g;而淀粉最佳加入量亦为2.5g,微波加热25min,0.1C倍率放电最大比容量则可达到122mAh/g。
采用流变相和喷雾干燥法制备含LiOH·H2O、FePO4·2H2O和碳源的前驱体,比较了两种前驱体工艺对微波加热相同时间合成磷酸铁锂的表观形貌、电化学性能的影响。研究表明蔗糖(C12H22O11)、淀粉(C6H1005)n为碳源,流变相-微波法合成的LiFePO4表观形貌比喷雾干燥-微波合成材料颗粒团聚严重,流变相-微波法合成材料电化学性能优于喷雾干燥-微波法合成材料;柠檬酸(C6H8O7·H2O)为碳源材料的流变相体,微波反应后体积增大,喷雾干燥法制备的前驱体微波反应后体积变小,喷雾干燥法制备的前驱体合成LiFePO4电化学性能优于流变相-微波法合成的材料。以上结果表明:前驱体密度及反应过程中反应物密度变化对微波化学反应合成LiFePO4形貌、电化学性能有重要的影响。