关键词:
石墨烯
磷酸铁锂
锂电池
放电比容量
循环寿命
摘要:
磷酸铁锂是一种性能优越的锂离子电池正极材料,具有绿色环保,能量密度高,循环寿命好,安全性能好,对环境无污染等诸多优点。从被人们发现之初就受到了广泛地关注并成为人们研究的热点。本文主要利用液相沉淀法制备前驱体磷酸铁,通过改变不同的反应条件,确定了最优化的合成条件。利用制备的磷酸铁通过碳热还法制备磷酸铁锂,产物呈碳包覆中空球壳状态,通过超声破碎手段对制备的材料进行处理,得到小颗粒的LiFePO4。通过盐平衡法,用氧化石墨烯包覆LiFePO4小颗粒并将氧化石墨烯还原得到LiFePO4/G复合材料。利用氧化石墨烯先负载Ag纳米粒子后再对LiFePO4小颗粒进行包覆并将氧化石墨烯进行还原得到LiFePO4/Ag/G复合材料。利用XRD、粒度分布仪器、UV-VIS、SEM、SEM、电化学工作站、蓝电电池测试系统对材料和材料制成的电池进行测试。具体总结如下:1.以FeCl3·6H2O和H3PO4为原料,CTAB为表面活性剂,利用共沉淀法合成出了目标产物的前驱体含有结晶水的磷酸铁。通过改变反应磷铁投料比、反应温度、反应pH值、表面活性剂添加量、超声时间等条件。确定了最佳的反应条件为磷铁投料比为1:1、反应温度为85℃、反应pH值为2.5、表面活性剂添加量为原料铁盐质量的4%、超声时间选择15min。通过XRD、SEM、TEM、粒度分布、磷铁含量比分析,此时制备得到的FePO4晶型完美,微观形貌为400nm左右的薄块状。2.采用碳热还原法,以制备的FePO4为前驱体,添加Li2CO3和葡萄糖研磨混合均匀。在氮气保护气氛下,650℃高温煅烧得到碳包覆的LiFePO4材料。通过XRD对材料进行表征,材料晶型完美。通过SEM、TEM观察材料微观形貌,我们通过碳热还原法制备的LiFePO4材料呈现由许多小颗粒组成的中空球壳结构,小球表面包覆这一层较厚的碳粉层,小球的尺寸在3μm-5μm。通过超声手段,在水溶剂状态下将小球超声破碎,并剥离表面较厚的碳粉层,得到尺寸大小大概在400nm左右的LiFePO4小颗粒。3.通过采用Hummers法制备氧化石墨烯,得到氧化石墨烯纳米片。并通过UV-VIS、TEM对制备的氧化石墨烯进行表征。利用盐平衡法,用氧化石墨烯包覆LiFePO4小颗粒并将氧化石墨烯还原,得到LiFePO4/G复合材料。通过SEM、TEM观察得到石墨烯包覆LiFePO4小颗粒的微观形貌。将LiFePO4/G材料与碳热还原法制备的LiFePO4小球、超声破碎处理后的LiFePO4小颗粒、石墨烯与LiFePO4简单物理混合后的材料都制备成CR2032纽扣电池。通过电化学工作站,蓝电测试系统测试其电化学性能。超声破碎后的LiFePO4材料较未破碎前电化学性能得到了提高,石墨烯包覆后的LiFePO4/G材料较未包覆的LiFePO4小颗粒材料得到了提升。材料的充放电曲线、充放电循环性能、循环伏安曲线、交流阻抗、大倍率充放电性能都得到了提升。4.先通过氧化石墨烯负载Ag纳米粒子后再对LiFePO4小颗粒进行包覆并将氧化石墨烯还原得到LiFePO4/Ag/G复合材料。通过TEM、SEM表征手段观察复合材料的微观形貌,Ag纳米粒子均匀地被石墨烯包裹着填充在LiFePO4小颗粒的表面和间隙。通过对材料首次放电比容量、充放电循环性能测试,材料的电化学性能得到了提升。对LiFePO4/Ag/G复合材料的安全性能进行测试,通过热箱实验、过充实验、材料外部短路实验、材料穿刺实验测试后发现,未出现电池漏液、着火或者爆炸,安全性能过关。